നൈട്രോഅരോമാറ്റിക് സംയുക്തങ്ങളുടെ കീമോസെലക്റ്റീവ് ഹൈഡ്രജനേഷനായുള്ള കാര്യക്ഷമമായ അലോയ്-അധിഷ്ഠിത വൺ-ആറ്റം RuNi കാറ്റലിസ്റ്റുകൾ

Nature.com സന്ദർശിച്ചതിന് നന്ദി.പരിമിതമായ CSS പിന്തുണയുള്ള ഒരു ബ്രൗസർ പതിപ്പാണ് നിങ്ങൾ ഉപയോഗിക്കുന്നത്.മികച്ച അനുഭവത്തിനായി, നിങ്ങൾ ഒരു അപ്‌ഡേറ്റ് ചെയ്‌ത ബ്രൗസർ ഉപയോഗിക്കാൻ ഞങ്ങൾ ശുപാർശ ചെയ്യുന്നു (അല്ലെങ്കിൽ Internet Explorer-ൽ അനുയോജ്യത മോഡ് പ്രവർത്തനരഹിതമാക്കുക).കൂടാതെ, നിലവിലുള്ള പിന്തുണ ഉറപ്പാക്കാൻ, ഞങ്ങൾ ശൈലികളും JavaScript ഇല്ലാതെ സൈറ്റ് കാണിക്കുന്നു.
ഒരേസമയം മൂന്ന് സ്ലൈഡുകളുടെ ഒരു കറൗസൽ പ്രദർശിപ്പിക്കുന്നു.ഒരേ സമയം മൂന്ന് സ്ലൈഡുകളിലൂടെ നീങ്ങാൻ മുമ്പത്തേതും അടുത്തതും ബട്ടണുകൾ ഉപയോഗിക്കുക, അല്ലെങ്കിൽ ഒരു സമയം മൂന്ന് സ്ലൈഡുകളിലൂടെ നീങ്ങാൻ അവസാനത്തെ സ്ലൈഡർ ബട്ടണുകൾ ഉപയോഗിക്കുക.
ഉയർന്ന പ്രവർത്തനക്ഷമതയുള്ള കാറ്റലിസ്റ്റുകളുടെ രൂപകല്പനയും വികസനവും തിരഞ്ഞെടുത്ത ഹൈഡ്രജനേഷൻ പ്രതിപ്രവർത്തനങ്ങളിൽ കാര്യമായ ശ്രദ്ധ നേടിയിട്ടുണ്ടെങ്കിലും വലിയ വെല്ലുവിളിയായി തുടരുന്നു.Ru-Ni കോർഡിനേഷൻ വഴി Ni നാനോകണങ്ങളുടെ ഉപരിതലത്തിൽ വ്യക്തിഗത Ru ആറ്റങ്ങൾ നിശ്ചലമാക്കപ്പെടുന്ന ഒരു മോണാറ്റോമിക് RuNi അലോയ് (SAA) ഇവിടെ ഞങ്ങൾ റിപ്പോർട്ട് ചെയ്യുന്നു, ഇത് ഉപതലത്തിൽ Ni മുതൽ Ru വരെയുള്ള ഇലക്ട്രോൺ കൈമാറ്റത്തോടൊപ്പമുണ്ട്.ഞങ്ങളുടെ അറിവിൽ, മികച്ച ഉൽപ്രേരകമായ 0.4% RuNi SAA ഒരേസമയം ഉയർന്ന പ്രവർത്തനവും (TOF മൂല്യം: 4293 h–1) 4-നൈട്രോസ്റ്റൈറീൻ മുതൽ 4-അമിനോസ്‌റ്റൈറീൻ (വിളവ്:>99%) വരെയുള്ള സെലക്ടീവ് ഹൈഡ്രജനേഷനുള്ള കീമോസെലക്‌റ്റിവിറ്റിയും കാണിച്ചു. അറിയപ്പെടുന്ന വൈവിധ്യമാർന്ന കാറ്റലിസ്റ്റുകളുമായി താരതമ്യം ചെയ്യുമ്പോൾ.സിറ്റു പരീക്ഷണങ്ങളിലും സൈദ്ധാന്തിക കണക്കുകൂട്ടലുകളിലും Ru-Ni ഇൻ്റർഫേസ് സൈറ്റുകൾ, ആന്തരിക സജീവ സൈറ്റുകൾ എന്ന നിലയിൽ, 0.28 eV യുടെ താഴ്ന്ന ഊർജ്ജ തടസ്സമുള്ള NO ബോണ്ടുകളുടെ മുൻഗണനാ ബ്രേക്കിംഗ് പ്രോത്സാഹിപ്പിക്കുന്നുവെന്ന് കാണിക്കുന്നു.കൂടാതെ, സിനർജസ്റ്റിക് Ru-Ni കാറ്റലിസിസ് ഇൻ്റർമീഡിയറ്റുകളുടെ (C8H7NO*, C8H7NOH*) രൂപീകരണത്തെ അനുകൂലിക്കുകയും നിരക്ക് നിർണ്ണയിക്കുന്ന ഘട്ടത്തെ ത്വരിതപ്പെടുത്തുകയും ചെയ്യുന്നു (C8H7NOH* ൻ്റെ ഹൈഡ്രജനേഷൻ).
ഫങ്ഷണലൈസ്ഡ് ആരോമാറ്റിക് അമിനുകൾ, സൂക്ഷ്മ രാസവസ്തുക്കളുടെ പ്രധാന നിർമാണ ബ്ലോക്കുകൾ, ഫാർമസ്യൂട്ടിക്കൽസ്, അഗ്രോകെമിക്കൽസ്, പിഗ്മെൻ്റുകൾ, പോളിമറുകൾ എന്നിവയുടെ ഉൽപാദനത്തിൽ പ്രധാനപ്പെട്ട വ്യാവസായിക പ്രയോഗങ്ങളുണ്ട് 1,2,3.4,5,6,7 അധിക മൂല്യമുള്ള അമിനുകളുടെ സമന്വയത്തിനുള്ള പരിസ്ഥിതി സൗഹൃദവും പുനരുപയോഗം ചെയ്യാവുന്നതുമായ ഒരു രീതി എന്ന നിലയിൽ എളുപ്പത്തിൽ ലഭ്യമായ നൈട്രോഅരോമാറ്റിക് സംയുക്തങ്ങളുടെ കാറ്റലറ്റിക് ഹൈഡ്രജനേഷൻ ശ്രദ്ധ ആകർഷിച്ചു.എന്നിരുന്നാലും, ആൽക്കീനുകൾ, ആൽക്കൈനുകൾ, ഹാലൊജനുകൾ അല്ലെങ്കിൽ കെറ്റോണുകൾ പോലെയുള്ള മറ്റ് കുറയ്ക്കാവുന്ന ഗ്രൂപ്പുകളെ നിലനിർത്തിക്കൊണ്ട് -NO2 ഗ്രൂപ്പുകളുടെ കീമോസെലക്ടീവ് റിഡക്ഷൻ വളരെ അഭിലഷണീയവും എന്നാൽ വെല്ലുവിളി നിറഞ്ഞതുമായ ഒരു ജോലിയാണ് 8,9,10,11.അതിനാൽ, മറ്റ് കുറയ്ക്കാവുന്ന ബോണ്ടുകളെ ബാധിക്കാതെ -NO2 ഗ്രൂപ്പുകളുടെ നിർദ്ദിഷ്ട കുറയ്ക്കലിനായി വൈവിധ്യമാർന്ന കാറ്റലിസ്റ്റുകളുടെ യുക്തിസഹമായ ഉപയോഗം വളരെ അഭികാമ്യമാണ്12,13,14.നൈട്രോആറീനുകളുടെ ഹൈഡ്രജനേഷൻ ഉത്തേജിപ്പിക്കുന്നതിനായി നിരവധി നോബിൾ-മെറ്റൽ-ഫ്രീ കാറ്റലിസ്റ്റുകൾ അന്വേഷിച്ചിട്ടുണ്ട്, എന്നാൽ കഠിനമായ പ്രതികരണ സാഹചര്യങ്ങൾ അവയുടെ വിശാലമായ പ്രയോഗത്തെ തടയുന്നു15,16.നോബിൾ മെറ്റൽ കാറ്റലിസ്റ്റുകൾ (Ru17, Pt18, 19, 20 അല്ലെങ്കിൽ Pd21, 22, 23 പോലെയുള്ളവ) നേരിയ പ്രതികരണ സാഹചര്യങ്ങളിൽ സജീവമാണെങ്കിലും, അവ സാധാരണയായി ഉയർന്ന വില, ഉപോൽപ്പന്ന തിരഞ്ഞെടുക്കൽ, കുറഞ്ഞ ആറ്റം ഉപയോഗം എന്നിവയാൽ കഷ്ടപ്പെടുന്നു.അതിനാൽ, യുക്തിസഹമായ രൂപകൽപ്പനയും സൂക്ഷ്മ ഘടനയുടെ മികച്ച ട്യൂണിംഗും വഴി വളരെ സജീവവും കീമോസെലക്ടീവ് കാറ്റലിസ്റ്റുകളും നേടുന്നത് ഒരു പ്രധാന വെല്ലുവിളിയായി തുടരുന്നു24,25,26.
മോണാറ്റോമിക് അലോയ് (SAA) കാറ്റലിസ്റ്റുകൾക്ക് പരമാവധി നോബിൾ മെറ്റൽ കാര്യക്ഷമതയും പ്രത്യേക ജ്യാമിതീയവും ഇലക്ട്രോണിക് ഘടനയും ഉണ്ട്, അതുല്യമായ സജീവ സൈറ്റുകൾ നൽകുന്നു, കൂടാതെ ലീനിയർ സ്കെയിലിംഗ് സ്വഭാവം 27,28,29,30,31 തകർത്തുകൊണ്ട് മികച്ച കാറ്റലറ്റിക് പ്രകടനം നൽകുന്നു.എസ്എഎയിലെ ഡോപ്ഡ് സിംഗിൾ ആറ്റങ്ങളും ഹോസ്റ്റ് മെറ്റൽ ആറ്റങ്ങളും ഡ്യുവൽ ആക്റ്റീവ് സൈറ്റുകളായി വർത്തിക്കും, ഒന്നിലധികം സബ്‌സ്‌ട്രേറ്റുകളുടെ സജീവമാക്കൽ സുഗമമാക്കുന്നു അല്ലെങ്കിൽ വ്യത്യസ്ത സൈറ്റുകളിൽ വ്യത്യസ്ത പ്രാഥമിക പ്രതികരണ ഘട്ടങ്ങൾ സംഭവിക്കാൻ അനുവദിക്കുന്നു32,33,34.കൂടാതെ, ഒറ്റപ്പെട്ട അശുദ്ധ ലോഹ ആറ്റങ്ങളും ആതിഥേയ ലോഹങ്ങളും തമ്മിലുള്ള ഹെറ്ററോമെറ്റാലിക് അസോസിയേഷനുകൾ വിചിത്രമായ സിനർജസ്റ്റിക് ഇഫക്റ്റുകൾക്ക് ഇടയാക്കും, എന്നിരുന്നാലും ആറ്റോമിക തലത്തിൽ രണ്ട് സെറ്റ് ലോഹ സൈറ്റുകൾ തമ്മിലുള്ള അത്തരം സിനർജസ്റ്റിക് ഇഫക്റ്റുകളെക്കുറിച്ചുള്ള ധാരണ വിവാദമായി തുടരുന്നു.ഫങ്ഷണലൈസ്ഡ് നൈട്രോറീനുകളുടെ ഹൈഡ്രജനേഷനായി, സജീവ സൈറ്റുകളുടെ ഇലക്ട്രോണിക്, ജ്യാമിതീയ ഘടനകൾ പ്രത്യേകമായി നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ സജീവമാക്കൽ ത്വരിതപ്പെടുത്തുന്ന വിധത്തിൽ രൂപകൽപ്പന ചെയ്തിരിക്കണം.ചട്ടം പോലെ, ഇലക്ട്രോൺ കുറവുള്ള നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പുകൾ പ്രധാനമായും കാറ്റലിസ്റ്റ് ഉപരിതലത്തിലെ ന്യൂക്ലിയോഫിലിക് പ്രദേശങ്ങളിൽ ആഗിരണം ചെയ്യപ്പെടുന്നു, തുടർന്നുള്ള ഹൈഡ്രജനേഷൻ പാതയിൽ, അയൽപക്ക സജീവ സൈറ്റുകളുടെ കോഓപ്പറേറ്റീവ് കാറ്റാലിസിസ് പ്രതിപ്രവർത്തനത്തെയും കീമോ ഇലക്‌ടിവിറ്റിയെയും നിയന്ത്രിക്കുന്നതിൽ ഒരു പ്രധാന പങ്ക് വഹിക്കും.നൈട്രോആരോമാറ്റിക് സംയുക്തങ്ങളുടെ കീമോസെലക്ടീവ് ഹൈഡ്രജനേഷൻ്റെ കാറ്റലറ്റിക് കാര്യക്ഷമത മെച്ചപ്പെടുത്തുന്നതിനും അതുപോലെ സജീവമായ സൈറ്റ് ഘടനയും ആറ്റോമിക് സ്കെയിൽ കാറ്റലറ്റിക് പ്രകടനവും തമ്മിലുള്ള ബന്ധം കൂടുതൽ വ്യക്തമാക്കുന്നതിനും SAA കാറ്റലിസ്റ്റുകൾ പര്യവേക്ഷണം ചെയ്യാൻ ഇത് ഞങ്ങളെ പ്രേരിപ്പിച്ചു.
ഇവിടെ, മോണാറ്റോമിക് റൂണി അലോയ്‌കളെ അടിസ്ഥാനമാക്കിയുള്ള കാറ്റലിസ്റ്റുകൾ രണ്ട്-ഘട്ട സിന്തറ്റിക് സമീപനത്തെ അടിസ്ഥാനമാക്കിയാണ് തയ്യാറാക്കിയത്, ഇലക്ട്രോ-ഡിസ്‌പ്ലേസ്‌മെൻ്റ് ചികിത്സയ്ക്ക് ശേഷം ഒരു ലേയേർഡ് ഡബിൾ ഹൈഡ്രോക്‌സൈഡിൻ്റെ (എൽഡിഎച്ച്) ഘടനാപരമായ-ടോപ്പോളജിക്കൽ പരിവർത്തനം ഉൾപ്പെടെ.RuNi SAA, 4-നൈട്രോസ്റ്റൈറീൻ മുതൽ 4-അമിനോസ്റ്റൈറീൻ വരെയുള്ള കീമോസെലക്ടീവ് ഹൈഡ്രജനേഷനായി ~4300 mol-mol Ru-1 h-1 വരെ വിറ്റുവരവുള്ള ആവൃത്തിയിൽ (TOF) അസാധാരണമായ കാറ്റലറ്റിക് കാര്യക്ഷമത (>99% വിളവ്) കാണിക്കുന്നു, ഇത് ഏറ്റവും ഉയർന്നതാണ്. സമാന പ്രതികരണ സാഹചര്യങ്ങളിൽ രജിസ്റ്റർ ചെയ്തിട്ടുള്ള വൈവിധ്യമാർന്ന കാറ്റലിസ്റ്റുകൾക്കിടയിലെ നില.ഇലക്ട്രോൺ മൈക്രോസ്കോപ്പിയും സ്പെക്ട്രോസ്കോപ്പിക് സ്വഭാവവും കാണിക്കുന്നത് നി നാനോപാർട്ടിക്കിളുകളുടെ (~8 nm) ഉപരിതലത്തിൽ ഒറ്റപ്പെട്ട Ru ആറ്റങ്ങൾ ചിതറിക്കിടക്കുന്നു, ഇത് സ്ഥിരതയുള്ള Ru-Ni ഏകോപനം ഉണ്ടാക്കുന്നു, അതിൻ്റെ ഫലമായി നിഷേധാത്മക Ru സൈറ്റുകൾ (Ruδ-) ഉണ്ടാകുന്നു. .സ്ഥലത്തു FT-IR, XAFS പഠനങ്ങളും ഡെൻസിറ്റി ഫങ്ഷണൽ തിയറി (DFT) കണക്കുകൂട്ടലുകളും Ru-Ni ഇൻ്റർഫേസിലെ സൈറ്റുകൾ ആന്തരിക സജീവ സൈറ്റുകൾ നൈട്രോയെ സുഗമമാക്കുന്നുവെന്ന് സ്ഥിരീകരിച്ചു.സജീവമാക്കിയ അഡോർപ്ഷൻ (0.46 eV) മോണോമെറ്റാലിക് നിക്കൽ കാറ്റലിസ്റ്റിൽ നിന്ന് വ്യത്യസ്തമാണ്.(0.74 eV).കൂടാതെ, അയൽ നി സ്ഥാനങ്ങളിൽ ഹൈഡ്രജൻ ഡിസോസിയേഷൻ സംഭവിക്കുന്നു, തുടർന്ന് Ruδ സ്ഥാനങ്ങളിൽ ഇൻ്റർമീഡിയറ്റുകളുടെ (C8H7NO*, C8H7NOH*) ഹൈഡ്രജനേഷൻ നടക്കുന്നു.RuNi SAA കാറ്റലിസ്റ്റിലെ സപ്പോർട്ട് ഡോപ്പിംഗിൻ്റെ സിനർജസ്റ്റിക് പ്രഭാവം മികച്ച നൈട്രോറെൻസ് ഹൈഡ്രജനേഷൻ പ്രവർത്തനത്തിനും സെലക്റ്റിവിറ്റിക്കും കാരണമാകുന്നു, ഇത് ഘടന സെൻസിറ്റീവ് പ്രതികരണങ്ങളിൽ ഉപയോഗിക്കുന്ന മറ്റ് അപൂർവ നോബിൾ മെറ്റൽ കാറ്റലിസ്റ്റുകളിലേക്കും വ്യാപിപ്പിക്കാം.
ലേയേർഡ് ഡബിൾ ഹൈഡ്രോക്സൈഡ് (LDH) മുൻഗാമികളുടെ ഘടനാപരമായ ടോപ്പോളജിയുടെ പരിവർത്തനത്തെ അടിസ്ഥാനമാക്കി, രൂപരഹിതമായ Al2O3 അടിവസ്ത്രങ്ങളിൽ നിക്ഷേപിച്ച മോണോമെറ്റാലിക് Ni ഞങ്ങൾ തയ്യാറാക്കി.അതിനുശേഷം, വ്യത്യസ്ത Ru ഉള്ളടക്കമുള്ള (0.1-2 wt %) RuNi/Al2O3 ബൈമെറ്റാലിക് സാമ്പിളുകളുടെ ഒരു കൂട്ടം Ni nanoparticles (NPs) ഉപരിതലത്തിൽ Ru ആറ്റങ്ങളെ നിക്ഷേപിക്കുന്നതിനായി ഇലക്ട്രോഡിസ്‌പ്ലേസ്‌മെൻ്റ് വഴി കൃത്യമായി സമന്വയിപ്പിച്ചു (ചിത്രം 1a).ഇൻഡക്റ്റീവ് കപ്പിൾഡ് പ്ലാസ്മ ആറ്റോമിക് എമിഷൻ സ്പെക്ട്രോമെട്രി (ഐസിപി-എഇഎസ്) അളവുകൾ ഈ സാമ്പിളുകളിൽ Ru, Ni എന്നിവയുടെ മൂലക ഘടന വ്യക്തമായി നൽകി (സപ്ലിമെൻ്ററി ടേബിൾ 1), ഇത് സൈദ്ധാന്തിക ഫീഡ്സ്റ്റോക്ക് ലോഡിംഗിനോട് അടുത്താണ്.SEM ചിത്രങ്ങളും (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം 1) BET ഫലങ്ങളും (സപ്ലിമെൻ്ററി കണക്കുകൾ 2-9, അനുബന്ധ പട്ടിക 1) RuNi/Al2O3 സാമ്പിളുകളുടെ രൂപഘടനയും നിർദ്ദിഷ്ട ഉപരിതല വിസ്തീർണ്ണവും ഇലക്ട്രോകെമിക്കൽ ചികിത്സ സമയത്ത് വ്യക്തമായ മാറ്റങ്ങൾക്ക് വിധേയമാകുന്നില്ലെന്ന് വ്യക്തമായി കാണിക്കുന്നു.- ചലിക്കുന്ന പ്രക്രിയ.എക്സ്-റേ പാറ്റേൺ (ചിത്രം 1 ബി) 2θ 44.3°, 51.6°, 76.1° എന്നിവയിൽ സ്വഭാവ പ്രതിഫലനങ്ങളുടെ ഒരു പരമ്പര കാണിക്കുന്നു, സാധാരണ Ni (JCPDS 004–0850) യുടെ ഘട്ടങ്ങൾ (111), (200), (220) എന്നിവ സൂചിപ്പിക്കുന്നു. ).RuNi സാമ്പിളുകൾ ലോഹമോ ഓക്സിഡൈസ് ചെയ്ത Ru വിൻ്റെ പ്രതിഫലനങ്ങൾ കാണിക്കുന്നില്ല എന്നത് ശ്രദ്ധേയമാണ്, ഇത് Ru ഇനങ്ങളുടെ ഉയർന്ന വ്യാപനത്തെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു.മോണോമെറ്റാലിക് Ni, RuNi സാമ്പിളുകളുടെ ട്രാൻസ്മിഷൻ ഇലക്ട്രോൺ മൈക്രോസ്‌കോപ്പി (TEM) അളവുകൾ കാണിക്കുന്നത് നിക്കൽ നാനോപാർട്ടിക്കിളുകൾ നന്നായി ചിതറിക്കിടക്കുന്നതും നിശ്ചലമാക്കിയതും സമാനമായ കണികാ വലിപ്പങ്ങളുള്ള (7.7–8.3 nm) രൂപരഹിതമായ Al2O3 പിന്തുണയിൽ ആണെന്നാണ്.HRTEM ചിത്രങ്ങൾ (ചിത്രം. 1d1-d8) Ni, RuNi സാമ്പിളുകളിൽ ഏകദേശം 0.203 nm എന്ന ഏകീകൃത ലാറ്റിസ് പിരീഡ് കാണിക്കുന്നു, Ni(111) പ്ലെയിനുകൾക്ക് സമാനമാണ്, എന്നിരുന്നാലും, Ru കണങ്ങളുടെ ലാറ്റിസ് അരികുകൾ ഇല്ല.Ru ആറ്റങ്ങൾ സാമ്പിൾ ഉപരിതലത്തിൽ വളരെ ചിതറിക്കിടക്കുന്നുവെന്നും Ni ലാറ്റിസ് കാലഘട്ടത്തെ ബാധിക്കില്ലെന്നും ഇത് സൂചിപ്പിക്കുന്നു.ഇതിനിടയിൽ, 2 wt% Ru/Al2O3 ഒരു നിയന്ത്രണമായി ഡിപ്പോസിഷൻ-ഡിപ്പോസിഷൻ രീതി ഉപയോഗിച്ച് സമന്വയിപ്പിച്ചു, അതിൽ Ru ക്ലസ്റ്ററുകൾ Al2O3 അടിവസ്ത്രത്തിൻ്റെ ഉപരിതലത്തിൽ ഒരേപോലെ വിതരണം ചെയ്യപ്പെട്ടു (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം 10-12).
RuNi/Al2O3 സാമ്പിളുകൾക്കായുള്ള സിന്തസിസ് റൂട്ടിൻ്റെ ഒരു സ്കീം, Ni/Al2O3-ൻ്റെ b X-ray ഡിഫ്രാക്ഷൻ പാറ്റേണുകൾ, വിവിധ RuNi/Al2O3 സാമ്പിളുകൾ.c1−c8 TEM, d1−d8 HRTEM എന്നിവ മോണോമെറ്റാലിക് Ni, 0.1 wt%, 0.2 wt%, 0.4 wt%, 0.6 wt%, 0, 8% wt., 1 wt എന്നിവയുടെ യഥാക്രമം കണികാ വലിപ്പമുള്ള വിതരണങ്ങളുള്ള ചിത്രങ്ങളാണ്.വരയുള്ള ചിത്രം.%, 2 wt.% RuNi."au" എന്നാൽ ഏകപക്ഷീയമായ യൂണിറ്റുകൾ എന്നാണ്.
4-നൈട്രോസ്റ്റൈറീൻ (4-എൻഎസ്) മുതൽ 4-അമിനോസ്റ്റൈറീൻ (4-എഎസ്) വരെയുള്ള കീമോസെലക്റ്റീവ് ഹൈഡ്രജനേഷൻ വഴി RuNi സാമ്പിളുകളുടെ കാറ്റലറ്റിക് പ്രവർത്തനം പഠിച്ചു.ശുദ്ധമായ Al2O3 സബ്‌സ്‌ട്രേറ്റിലെ 4-NS പരിവർത്തനം 3 മണിക്കൂറിന് ശേഷം 0.6% മാത്രമായിരുന്നു (സപ്ലിമെൻ്ററി ടേബിൾ 2), ഇത് Al2O3 ൻ്റെ ചെറിയ കാറ്റലറ്റിക് ഫലത്തെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു.അത്തിപ്പഴത്തിൽ കാണിച്ചിരിക്കുന്നതുപോലെ.2a, യഥാർത്ഥ നിക്കൽ കാറ്റലിസ്റ്റ് 3 മണിക്കൂറിന് ശേഷം 7.1% 4-എൻഎസ് പരിവർത്തനം ഉപയോഗിച്ച് വളരെ കുറഞ്ഞ ഉൽപ്രേരക പ്രവർത്തനം പ്രദർശിപ്പിച്ചു, അതേ അവസ്ഥയിൽ മോണോമെറ്റാലിക് Ru കാറ്റലിസ്റ്റിൻ്റെ സാന്നിധ്യത്തിൽ 100% പരിവർത്തനം നേടാനാകും.എല്ലാ RuNi കാറ്റലിസ്റ്റുകളും മോണോമെറ്റാലിക് സാമ്പിളുകളുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ ഗണ്യമായ ഹൈഡ്രജനേഷൻ പ്രവർത്തനം (പരിവർത്തനം: ~ 100%, 3 h) കാണിക്കുന്നു, കൂടാതെ പ്രതികരണ നിരക്ക് Ru ഉള്ളടക്കവുമായി നല്ല ബന്ധമുള്ളതാണ്.ഹൈഡ്രജനേഷൻ പ്രക്രിയയിൽ Ru കണങ്ങൾ നിർണായക പങ്ക് വഹിക്കുന്നു എന്നാണ് ഇതിനർത്ഥം.രസകരമെന്നു പറയട്ടെ, ഉൽപ്രേരകത്തെ ആശ്രയിച്ച് ഉൽപ്പന്ന സെലക്റ്റിവിറ്റി (ചിത്രം 2 ബി) വളരെ വ്യത്യാസപ്പെട്ടിരിക്കുന്നു.സജീവമല്ലാത്ത ശുദ്ധമായ നിക്കൽ ഉൽപ്രേരകത്തിന്, പ്രധാന ഉൽപ്പന്നം 4-നൈട്രോഎഥിൽബെൻസീൻ (4-NE) (സെലക്ടിവിറ്റി: 83.6%), 4-എസിയുടെ സെലക്റ്റിവിറ്റി 11.3% ആയിരുന്നു.മോണോമെറ്റാലിക് Ru-യുടെ കാര്യത്തിൽ, 4-NS-ലെ C=C ബോണ്ട് -NO2-നേക്കാൾ ഹൈഡ്രജനേഷന് വിധേയമാണ്, ഇത് 4-നൈട്രോഎഥിൽബെൻസീൻ (4-NE) അല്ലെങ്കിൽ 4-അമിനോഎഥിൽബെൻസീൻ (4-AE) രൂപീകരണത്തിലേക്ക് നയിക്കുന്നു;4-എസിയുടെ സെലക്ടിവിറ്റി 15.7% മാത്രമായിരുന്നു.ആശ്ചര്യകരമെന്നു പറയട്ടെ, താരതമ്യേന കുറഞ്ഞ Ru ഉള്ളടക്കമുള്ള (0.1–0.4 wt%) RuNi കാറ്റലിസ്റ്റുകൾ 4-അമിനോസ്റ്റൈറിൻ (4-AS) ലേക്ക് മികച്ച സെലക്ടിവിറ്റി (>99%) കാണിക്കുന്നു, ഇത് NO2 ആണെന്നും വിനൈൽ അല്ലെന്നും സൂചിപ്പിക്കുന്നു.Ru-ൻ്റെ ഉള്ളടക്കം 0.6 wt.% കവിഞ്ഞപ്പോൾ, Ru-യുടെ ലോഡിംഗ് വർദ്ധിക്കുന്നതിനനുസരിച്ച് 4-AS ൻ്റെ സെലക്റ്റിവിറ്റി കുത്തനെ കുറഞ്ഞു, പകരം 4-AE യുടെ സെലക്റ്റിവിറ്റി വർദ്ധിച്ചു.2 wt% RuNi അടങ്ങിയ കാറ്റലിസ്റ്റിനായി, നൈട്രോ, വിനൈൽ ഗ്രൂപ്പുകൾ 98% ൻ്റെ 4-AE വരെ ഉയർന്ന സെലക്‌ടിവിറ്റിയോടെ ഉയർന്ന ഹൈഡ്രജൻ ആണ്.ഉത്തേജക പ്രതിപ്രവർത്തനത്തിൽ Ru ഡിസ്‌പെർഷൻ അവസ്ഥയുടെ സ്വാധീനം പഠിക്കാൻ, 0.4 wt% Ru/Al2O3 സാമ്പിളുകൾ തയ്യാറാക്കി (അനുബന്ധ കണക്കുകൾ 10, 13, 14) അതിൽ Ru കണങ്ങൾ കൂടുതലും വ്യക്തിഗത ആറ്റങ്ങളായി ചിതറിപ്പോയി, തുടർന്ന് കുറച്ച് Ru ക്ലസ്റ്ററുകൾ.(അർദ്ധ ആറ്റോമിക് Ru).2 wt% Ru/Al2O3 സാമ്പിളുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ 0.4 wt% Ru/Al2O3 4-AS സെലക്ടിവിറ്റി (67.5%) മെച്ചപ്പെടുത്തുന്നുവെന്ന് കാറ്റലറ്റിക് പ്രകടനം (സപ്ലിമെൻ്ററി ടേബിൾ 2) കാണിക്കുന്നു, എന്നാൽ പ്രവർത്തനം വളരെ കുറവാണ് (പരിവർത്തനം: 12.9).%;3 മണിക്കൂർ).CO പൾസ്ഡ് കെമിസോർപ്ഷൻ അളവുകൾ നിർണ്ണയിക്കുന്ന ഉപരിതലത്തിലെ മൊത്തം ലോഹ സൈറ്റുകളുടെ എണ്ണത്തെ അടിസ്ഥാനമാക്കി, RuNi കാറ്റലിസ്റ്റിൻ്റെ വിറ്റുവരവ് ആവൃത്തി (TOFmetal) കുറഞ്ഞ 4-NS പരിവർത്തനത്തിലാണ് (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം. 15) ലഭിച്ചത്, ഇത് ആദ്യം വർദ്ധിക്കുന്ന പ്രവണത കാണിക്കുന്നു. തുടർന്ന് Ru ലോഡിംഗിൽ വർദ്ധിച്ചുവരുന്ന വർദ്ധനവ് കുറയ്ക്കുന്നതിന് (അനുബന്ധ ചിത്രം 16).എല്ലാ ഉപരിതല ലോഹ സൈറ്റുകളും RuNi കാറ്റലിസ്റ്റുകളുടെ നേറ്റീവ് ആക്റ്റീവ് സൈറ്റുകളായി പ്രവർത്തിക്കുന്നില്ലെന്ന് ഇത് സൂചിപ്പിക്കുന്നു.കൂടാതെ, RuNi കാറ്റലിസ്റ്റിൻ്റെ TOF അതിൻ്റെ അന്തർലീനമായ കാറ്റലറ്റിക് പ്രവർത്തനം കൂടുതൽ വെളിപ്പെടുത്തുന്നതിന് Ru സൈറ്റുകളിൽ നിന്ന് കണക്കാക്കി (ചിത്രം 2c).Ru ൻ്റെ ഉള്ളടക്കം 0.1 wt ൽ നിന്ന് വർദ്ധിക്കുന്നതിനാൽ.% മുതൽ 0.4 wt വരെ% RuNi കാറ്റലിസ്റ്റുകൾ ഏതാണ്ട് സ്ഥിരമായ TOF മൂല്യങ്ങൾ (4271-4293 h-1) കാണിച്ചു, ഇത് ആറ്റോമിക് ഡിസ്പർഷനിലെ Ru കണങ്ങളുടെ പ്രാദേശികവൽക്കരണത്തെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു (ഒരുപക്ഷേ RuNi SAA യുടെ രൂപീകരണത്തോടെ).) കൂടാതെ പ്രധാന സജീവ സൈറ്റായി പ്രവർത്തിക്കുന്നു.എന്നിരുന്നാലും, Ru- യുടെ ലോഡിംഗിൽ (0.6-2 wt % ഉള്ളിൽ) കൂടുതൽ വർദ്ധനയോടെ, TOF മൂല്യം ഗണ്യമായി കുറയുന്നു, ഇത് സജീവ കേന്ദ്രത്തിൻ്റെ ആന്തരിക ഘടനയിലെ മാറ്റത്തെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു (ആറ്റോമിക് ഡിസ്പർഷൻ മുതൽ Ru നാനോക്ലസ്റ്ററുകൾ വരെ).കൂടാതെ, ഞങ്ങളുടെ അറിവിൽ, സമാനമായ പ്രതികരണ സാഹചര്യങ്ങളിൽ (സപ്ലിമെൻ്ററി ടേബിൾ 3) മുമ്പ് റിപ്പോർട്ട് ചെയ്ത ലോഹ കാറ്റലിസ്റ്റുകളിൽ 0.4 wt% RuNi (SAA) ഉൽപ്രേരകത്തിൻ്റെ TOF ഏറ്റവും ഉയർന്ന നിലയിലാണ്, മോണോ ആറ്റോമിക് RuNi അലോയ്കൾ മികച്ച കാറ്റലറ്റിക് ഗുണങ്ങൾ നൽകുന്നുവെന്ന് കൂടുതൽ തെളിയിക്കുന്നു.കണ്ണട.H2 ൻ്റെ വിവിധ സമ്മർദ്ദങ്ങളിലും താപനിലകളിലും 0.4 wt% RuNi (SAA) ഉൽപ്രേരകത്തിൻ്റെ ഉൽപ്രേരക പ്രകടനം അനുബന്ധ ചിത്രം 17 കാണിക്കുന്നു, ഇവിടെ 1 MPa ൻ്റെ H2 മർദ്ദവും 60 °C പ്രതികരണ താപനിലയും ഒപ്റ്റിമൽ പ്രതികരണ പാരാമീറ്ററുകളായി ഉപയോഗിച്ചു.RuNi 0.4 wt അടങ്ങിയ സാമ്പിൾ.% (ചിത്രം. 2d), തുടർച്ചയായി അഞ്ച് സൈക്കിളുകളിൽ പ്രവർത്തനത്തിലും വിളവിലും കാര്യമായ കുറവൊന്നും കണ്ടില്ല.5 സൈക്കിളുകൾക്ക് ശേഷം ഉപയോഗിക്കുന്ന 0.4 wt% RuNi കാറ്റലിസ്റ്റിൻ്റെ എക്സ്-റേ, TEM ചിത്രങ്ങൾ (അനുബന്ധ കണക്കുകൾ 18, 19) ക്രിസ്റ്റൽ ഘടനയിൽ കാര്യമായ മാറ്റങ്ങളൊന്നും കാണിച്ചില്ല, ഇത് തിരഞ്ഞെടുത്ത ഹൈഡ്രജനേഷൻ പ്രതിപ്രവർത്തനത്തിൻ്റെ ഉയർന്ന സ്ഥിരതയെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു.കൂടാതെ, 0.4 wt% RuNi (SAA) കാറ്റലിസ്റ്റ് ഹാലൊജനുകൾ, ആൽഡിഹൈഡുകൾ, ഹൈഡ്രോക്‌സിൽ ഗ്രൂപ്പുകൾ (സപ്ലിമെൻ്ററി ടേബിൾ 4) എന്നിവ അടങ്ങിയ മറ്റ് നൈട്രോആരോമാറ്റിക് സംയുക്തങ്ങളുടെ കീമോസെലക്റ്റീവ് ഹൈഡ്രജനേഷനായി അമിനുകളുടെ മികച്ച വിളവ് നൽകുന്നു.
വ്യത്യസ്‌ത Ru ഉള്ളടക്കമുള്ള (0.1–2 wt %), c കാറ്റലറ്റിക് ഡൈനാമിക് ശ്രേണിയിൽ, RuNi-യിൽ വിറ്റുവരവ് ആവൃത്തി (TOF) ഉള്ള മോണോമെറ്റാലിക് Ni, Ru, RuNi കാറ്റലിസ്റ്റുകളുടെ സാന്നിധ്യത്തിൽ 4-നൈട്രോസ്റ്റൈറൈൻ ഹൈഡ്രജനേഷൻ ഉൽപ്പന്നങ്ങളുടെ ഒരു കാറ്റലിറ്റിക് പരിവർത്തനവും ബി വിതരണവും. ഒരു മോളിലെ Ru എന്നതിനെ ആശ്രയിച്ചുള്ള ഉൽപ്രേരകങ്ങൾ c.d തുടർച്ചയായി അഞ്ച് കാറ്റലറ്റിക് സൈക്കിളുകൾക്കായി 0.4 wt.% RuNi കാറ്റലിസ്റ്റ് പുനരുപയോഗിക്കുന്നതിനുള്ള സാധ്യത പരിശോധിക്കുന്നു.ln (C0/C) എന്നത് നൈട്രോബെൻസീനിൻ്റെയും സ്റ്റൈറീൻ്റെയും (1:1) മിശ്രിതമുള്ള ഇ-നൈട്രോബെൻസീനിൻ്റെയും എഫ്-സ്റ്റൈറീൻ്റെയും ഹൈഡ്രജനേഷൻ്റെ പ്രതിപ്രവർത്തന സമയത്തെ അടിസ്ഥാനമാക്കിയുള്ളതാണ്.പ്രതികരണ വ്യവസ്ഥകൾ: 1 mmol reagent, 8 ml സോൾവെൻ്റ് (എഥനോൾ), 0.02 g കാറ്റലിസ്റ്റ്, 1 MPa H2, 60 ° C, 3 മണിക്കൂർ.മൂന്ന് പകർപ്പുകളുടെ സ്റ്റാൻഡേർഡ് ഡീവിയേഷനായി പിശക് ബാറുകൾ നിർവചിച്ചിരിക്കുന്നു.
പ്രധാന കീമോസെലക്റ്റീവ് വ്യത്യാസം കൂടുതൽ അന്വേഷിക്കുന്നതിന്, യഥാക്രമം Ni, Ru, 0.4 wt% RuNi, 2 wt% RuNi എന്നീ മോണോമെറ്റാലിക് കാറ്റലിസ്റ്റുകളുടെ സാന്നിധ്യത്തിൽ സ്റ്റൈറീൻ, നൈട്രോബെൻസീൻ (1:1) മിശ്രിതത്തിൻ്റെ ഹൈഡ്രജനേഷൻ നടത്തി (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം 20).ഫങ്ഷണൽ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ ഹൈഡ്രജനേഷൻ പ്രതിപ്രവർത്തനങ്ങളുടെ കീമോസെലക്റ്റിവിറ്റി സ്ഥിരതയുള്ളതാണെങ്കിലും, തന്മാത്രാ അലോസ്റ്റെറിക് ഇഫക്റ്റുകൾ കാരണം ഇൻട്രാമോളിക്യുലർ, ഇൻ്റർമോളിക്യുലാർ ഹൈഡ്രജനേഷൻ തിരഞ്ഞെടുക്കുന്നതിൽ ചില വ്യത്യാസങ്ങളുണ്ട്.അത്തിപ്പഴത്തിൽ കാണിച്ചിരിക്കുന്നതുപോലെ.2e,f, കർവ് ln(C0/C) പ്രതിപ്രവർത്തന സമയം എന്നിവ ഉത്ഭവത്തിൽ നിന്ന് ഒരു നേർരേഖ നൽകുന്നു, ഇത് നൈട്രോബെൻസീനും സ്റ്റൈറീനും കപട-ആദ്യ ക്രമ പ്രതികരണങ്ങളാണെന്ന് സൂചിപ്പിക്കുന്നു.മോണോമെറ്റാലിക് നിക്കൽ കാറ്റലിസ്റ്റുകൾ p-nitrobenzene (0.03 h-1), സ്റ്റൈറീൻ (0.05 h-1) എന്നിവയ്‌ക്ക് വളരെ കുറഞ്ഞ ഹൈഡ്രജനേഷൻ നിരക്ക് സ്ഥിരാങ്കങ്ങൾ കാണിച്ചു.നൈട്രോബെൻസീൻ ഹൈഡ്രജനേഷൻ പ്രവർത്തനത്തേക്കാൾ വളരെ ഉയർന്നതാണ് (നിരക്ക് സ്ഥിരത: 0.18 h-1) Ru മോണോമെറ്റാലിക് കാറ്റലിസ്റ്റിൽ അഭികാമ്യമായ സ്റ്റൈറൈൻ ഹൈഡ്രജനേഷൻ പ്രവർത്തനം (നിരക്ക് സ്ഥിരത: 0.89 h-1) നേടിയത് ശ്രദ്ധേയമാണ്.RuNi(SAA) 0.4 wt അടങ്ങിയ ഒരു കാറ്റലിസ്റ്റിൻ്റെ കാര്യത്തിൽ.% നൈട്രോബെൻസീൻ ഹൈഡ്രജനേഷൻ സ്റ്റൈറീൻ ഹൈഡ്രജനേഷനേക്കാൾ ചലനാത്മകമായി കൂടുതൽ അനുകൂലമാണ് (നിരക്ക് സ്ഥിരത: 1.90 h-1 vs. 0.04 h-1), ഇത് -NO2 ഗ്രൂപ്പിനുള്ള മുൻഗണനയെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു.ഓവർ C ഹൈഡ്രജനേഷൻ = ബോണ്ട് C. 2 wt ഉള്ള ഒരു കാറ്റലിസ്റ്റിന്.% RuNi, നൈട്രോബെൻസീനിൻ്റെ (1.65 h-1) ഹൈഡ്രജനേഷൻ്റെ നിരക്ക് സ്ഥിരാങ്കം 0.4 wt മായി താരതമ്യം ചെയ്യുമ്പോൾ കുറഞ്ഞു.% RuNi (എന്നാൽ മോണോ-മെറ്റൽ കാറ്റലിസ്റ്റിനേക്കാൾ ഇപ്പോഴും ഉയർന്നതാണ്), അതേസമയം സ്റ്റൈറീൻ്റെ ഹൈഡ്രജനേഷൻ നിരക്ക് ഗണ്യമായി വർദ്ധിച്ചു (നിരക്ക് സ്ഥിരത: 0.68).h−1).RuNi SAA-യുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ Ni, Ru എന്നിവയ്‌ക്കിടയിലുള്ള ഒരു സമന്വയ ഫലത്തോടെ -NO2 ഗ്രൂപ്പുകളിലേക്കുള്ള കാറ്റലറ്റിക് പ്രവർത്തനവും കീമോസെലക്‌റ്റിവിറ്റിയും ഗണ്യമായി വർദ്ധിച്ചുവെന്നും ഇത് സൂചിപ്പിക്കുന്നു.
Ru, Ni സംയുക്തങ്ങളുടെ ചിതറിക്കിടക്കുന്ന അവസ്ഥകൾ ദൃശ്യപരമായി നിർണ്ണയിക്കാൻ, ഹൈ-ആംഗിൾ റിംഗ് ഡാർക്ക് സ്കാനിംഗ് ഇലക്‌ട്രോൺ മൈക്രോസ്കോപ്പി ഉപയോഗിച്ചുള്ള ഒരു ഇമേജിംഗ് രീതിയും (AC-HAADF-STEM) എനർജി ഡിസ്‌പെർസീവ് സ്പെക്‌ട്രോസ്കോപ്പി (EDS) വഴിയുള്ള എലമെൻ്റ് മാപ്പിംഗും നടത്തി.0.4 wt% RuNi ഉള്ളടക്കമുള്ള സാമ്പിളിൻ്റെ EMF എലമെൻ്റൽ മാപ്പ് (ചിത്രം 3a, b) നിക്കൽ നാനോപാർട്ടിക്കിളുകളിൽ Ru വളരെ ഒരേപോലെ ചിതറിക്കിടക്കുന്നുവെന്ന് കാണിക്കുന്നു, പക്ഷേ Al2O3 സബ്‌സ്‌ട്രേറ്റിൽ അല്ല, അനുബന്ധ AC-HAADF-STEM ഇമേജ് (ചിത്രം. 3c) കാണിക്കുന്നു, Ni NP-കളുടെ ഉപരിതലത്തിൽ Ru ആറ്റങ്ങളുടെ (നീല അമ്പടയാളങ്ങളാൽ അടയാളപ്പെടുത്തിയ) ആറ്റോമിക വലുപ്പത്തിലുള്ള ധാരാളം തിളക്കമുള്ള പാടുകൾ അടങ്ങിയിരിക്കുന്നതായി കാണാൻ കഴിയും, അതേസമയം ക്ലസ്റ്ററുകളോ Ru നാനോപാർട്ടിക്കിളുകളോ നിരീക്ഷിക്കപ്പെടുന്നില്ല.ചിത്രം 3d), മോണാറ്റോമിക് RuNi അലോയ്കളുടെ രൂപീകരണം പ്രകടമാക്കുന്നു.RuNi 0.6 wt അടങ്ങിയ ഒരു സാമ്പിളിന്.% (ചിത്രം 3e), സിംഗിൾ Ru ആറ്റങ്ങളും ചെറിയ അളവിലുള്ള Ru കണങ്ങളും Ni NP-കളിൽ നിരീക്ഷിക്കപ്പെട്ടു, ഇത് വർദ്ധിച്ച ലോഡ് കാരണം Ru ആറ്റങ്ങളുടെ ഒരു ചെറിയ സംയോജനത്തെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു.2 wt% RuNi ഉള്ളടക്കമുള്ള ഒരു സാമ്പിളിൻ്റെ കാര്യത്തിൽ, Ni NP-കളിലെ നിരവധി വലിയ Ru ക്ലസ്റ്ററുകൾ HAADF-STEM ഇമേജിലും (ചിത്രം 3f) EDS എലമെൻ്റൽ മാപ്പിംഗിലും (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം 21) കണ്ടെത്തി, ഇത് Ru യുടെ വലിയ ശേഖരണത്തെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു. .
ഒരു HAADF-STEM ഇമേജ്, b അനുബന്ധ EDS മാപ്പിംഗ് ഇമേജ്, c ഉയർന്ന റെസല്യൂഷൻ AC-HAADF-STEM ഇമേജ്, d മാഗ്നിഫൈഡ് STEM ഇമേജ്, 0.4 wt% RuNi സാമ്പിളിൻ്റെ തീവ്രത വിതരണം.(e, f) 0.6 wt അടങ്ങിയ സാമ്പിളുകളുടെ AC-HAADF-STEM ചിത്രങ്ങൾ.% RuNi ഉം 2 wt.യഥാക്രമം % RuNi.
Ni/Al2O3, Ru/Al2O3 സാമ്പിളുകളുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ, 0.4 wt അടങ്ങിയിരിക്കുന്ന സാമ്പിളുകളുടെ ഘടനാപരമായ വിശദാംശങ്ങൾ കൂടുതൽ പഠിക്കുന്നതിനായി CO adsorption ഇൻ സിറ്റുവിലെ DRIFTS സ്പെക്ട്ര (ചിത്രം 4a) നടത്തി.%, 0.6 wt.%, 2 wt.% RuNi.Ru/Al2O3 സാമ്പിളിലെ CO അഡ്‌സോർപ്ഷൻ ഒരു പ്രധാന കൊടുമുടി 2060 cm-1 ലും മറ്റൊരു ബ്രോഡ് പീക്ക് 1849 cm-1 ലും നൽകുന്നു, Ru- യിലെ ലീനിയർ CO അഡ്‌സോർപ്‌ഷനും യഥാക്രമം CO39,40 എന്ന രണ്ട് ആറ്റങ്ങളുടെ ബ്രിഡ്ജിംഗും ആണ്.മോണോമെറ്റാലിക് Ni സാമ്പിളിന്, 2057 cm–1 ൽ മാത്രമേ ശക്തമായ ഒരു കൊടുമുടി നിരീക്ഷിക്കപ്പെടുന്നുള്ളൂ, ഇത് നിക്കൽ മേഖലയിലെ രേഖീയ CO41,42 ആണ്.RuNi സാമ്പിളിന്, 2056 cm-1 ലെ പ്രധാന കൊടുമുടിക്ക് പുറമേ, ~2030 cm-1 കേന്ദ്രീകരിച്ച് ഒരു പ്രത്യേക തോളും ഉണ്ട്.2000-2100 cm-1 ശ്രേണിയിലെ RuNi സാമ്പിളുകളുടെ വിതരണവും Ni (2056 cm-1) മേഖലയിലും Ru (2031-2039 cm) മേഖലയിലും CO യുടെ വിതരണവും ന്യായമായ രീതിയിൽ വിഘടിപ്പിക്കാൻ Gaussian peak fitting രീതി ഉപയോഗിച്ചു.രണ്ട് കൊടുമുടികൾ രേഖീയമായി ആഗിരണം ചെയ്യപ്പെടുന്നു - 1) (ചിത്രം 4 ബി).രസകരമെന്നു പറയട്ടെ, Ru/Al2O3 സാമ്പിളുകൾ (2060 cm–1) മുതൽ RuNi സാമ്പിളുകൾ (2031–2039 cm–1) വരെ, Ru മേഖലയിലെ രേഖീയമായി ബന്ധപ്പെട്ട CO കൊടുമുടി ഗണ്യമായ ചുവപ്പ് ഷിഫ്റ്റിന് വിധേയമാവുകയും Ru ഉള്ളടക്കം വർദ്ധിക്കുന്നതിനനുസരിച്ച് വർദ്ധിക്കുകയും ചെയ്യുന്നു.ഇത് RuNi സാമ്പിളിലെ Ru കണങ്ങളുടെ വർദ്ധിച്ച ഇലക്ട്രോനെഗറ്റിവിറ്റിയെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു, ഇത് Ni-യിൽ നിന്ന് Ru-ലേക്കുള്ള ഇലക്ട്രോൺ കൈമാറ്റത്തിൻ്റെ ഫലമാണ്, Ru- ൽ നിന്ന് CO 2π* ഓർബിറ്റലിലെ ആൻ്റിബോണ്ടിംഗിലേക്ക് d-π ഇലക്ട്രോൺ ഫീഡ്ബാക്ക് വർദ്ധിപ്പിക്കുന്നു.കൂടാതെ, 0.4 പിണ്ഡം% RuNi അടങ്ങിയ ഒരു സാമ്പിളിന്, ബ്രിഡ്ജിംഗ് അഡോർപ്ഷൻ പീക്ക് ഒന്നും നിരീക്ഷിച്ചില്ല, Ru കണങ്ങൾ ഒറ്റപ്പെട്ട Ni ആറ്റങ്ങളായി (SAA) നിലവിലുണ്ടെന്ന് സൂചിപ്പിക്കുന്നു.0.6 wt ഉള്ള സാമ്പിളുകളുടെ കാര്യത്തിൽ.% RuNi ഉം 2 wt.% RuNi, ബ്രിഡ്ജിംഗ് CO യുടെ സാന്നിധ്യം Ru മൾട്ടിമറുകൾ അല്ലെങ്കിൽ ക്ലസ്റ്ററുകൾ ഉണ്ടെന്ന് സ്ഥിരീകരിക്കുന്നു, അത് AC-HAADF-STEM ഫലങ്ങളുമായി നല്ല യോജിപ്പിലാണ്.
20 മിനിറ്റിനുള്ളിൽ 2100-1500 cm-1 പരിധിയിൽ ഹീലിയം വാതക പ്രവാഹമുള്ള Ni/Al2O3, Ru/Al2O3, 0.4 wt.%, 0.6 wt.%, 2 wt.% RuNi സാമ്പിളുകൾ.b നിശ്ചിത പീക്ക് പൊസിഷനുകളും FWHM ഉം ഉള്ള RuNi/Al2O3 സാമ്പിളിൻ്റെ സ്കെയിൽ ചെയ്തതും ഗൗസിയൻ ഘടിപ്പിച്ചതുമായ സ്പെക്ട്ര.c ഇൻ സിറ്റു Ru K-എഡ്ജ് XANES സ്പെക്ട്രയും d EXAFS ഫോറിയറും വിവിധ സാമ്പിളുകളുടെ ട്രാൻസ്ഫോർമേഷൻ സ്പെക്ട്ര.e Ru ഫോയിൽ, f 0.4 wt% RuNi, g RuO2 എന്നിവയിൽ നിന്നുള്ള e Ru സാമ്പിളുകൾക്കായുള്ള മോർലെറ്റ് തരംഗത്തെ അടിസ്ഥാനമാക്കിയുള്ള XAFS K-edge Ru സിഗ്നലുകളുടെ K2-ഭാരമുള്ള തരംഗ രൂപമാറ്റം."au" എന്നാൽ ഏകപക്ഷീയമായ യൂണിറ്റുകൾ എന്നാണ്.
Ru foil, RuO2 സാമ്പിളുകൾ എന്നിവ ഉപയോഗിച്ച് RuNi സാമ്പിളുകളുടെ ഇലക്ട്രോണിക്, ജ്യാമിതീയ ഘടനകൾ പഠിക്കാൻ X-ray absorption structure (XANES) സ്പെക്ട്രയാണ് സിറ്റുവിൽ നോർമലൈസ് ചെയ്തത്.അത്തിപ്പഴത്തിൽ കാണിച്ചിരിക്കുന്നതുപോലെ.4c, Ru ലോഡിംഗ് കുറയുമ്പോൾ, വൈറ്റ് ലൈനിൻ്റെ തീവ്രത Ru/Al2O3 സാമ്പിളുകളിൽ നിന്ന് RuNi സാമ്പിളുകളിലേക്ക് ക്രമേണ കുറയുന്നു.അതേസമയം, Ni യുടെ K-എഡ്ജിലുള്ള XANES സ്പെക്ട്രത്തിൻ്റെ വെളുത്ത വരയുടെ തീവ്രത യഥാർത്ഥ Ni സാമ്പിളിൽ നിന്ന് RuNi സാമ്പിളിലേക്ക് നേരിയ വർദ്ധനവ് കാണിക്കുന്നു (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം 22).ഇത് Ru സംയുക്തങ്ങളുടെ ഇലക്ട്രോൺ സാന്ദ്രതയിലും ഏകോപന പരിതസ്ഥിതിയിലും ഒരു മാറ്റത്തെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു.എക്സ്-റേ ഫോട്ടോഇലക്ട്രോൺ സ്പെക്ട്രോസ്കോപ്പി (എക്സ്പിഎസ്) സ്പെക്ട്രയിൽ (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം. 23) കാണിച്ചിരിക്കുന്നതുപോലെ, RuNi സാമ്പിളിൻ്റെ Ru0 കൊടുമുടി താഴ്ന്ന ബൈൻഡിംഗ് ഊർജ്ജത്തിലേക്കും Ni0 കൊടുമുടി മോണോമെറ്റാലിക് Ru, Ni എന്നിവയെ അപേക്ഷിച്ച് ഉയർന്ന ബൈൻഡിംഗ് ഊർജത്തിലേക്കും മാറി., RuNi SAA-യിലെ Ni ആറ്റങ്ങളിൽ നിന്ന് Ru ആറ്റങ്ങളിലേക്കുള്ള ഇലക്ട്രോൺ കൈമാറ്റം കാണിക്കുന്നു.RuNi SAA(111) പ്രതലത്തിലെ Bader ചാർജ് വിശകലനം കാണിക്കുന്നത്, ഒറ്റപ്പെട്ട Ru ആറ്റങ്ങൾ നിഷേധ ചാർജുകൾ (Ruδ-) നിർവ്വഹിക്കുന്നതാണ്.Ru- യുടെ വിശദമായ ഏകോപന ഘടന പഠിക്കാൻ (ചിത്രം 4d), ഞങ്ങൾ ഫൂറിയർ ട്രാൻസ്ഫോമിൽ എക്സ്-റേ അബ്സോർപ്ഷൻ ഫൈൻ-ഗ്രെയിൻഡ് സ്പെക്ട്രോസ്കോപ്പി (EXAFS) നടത്തി.RuNi 0.4 wt അടങ്ങിയ സാമ്പിൾ.Ru-O (1.5 Å), Ru-Ru (2.4 Å) ഷെല്ലുകൾക്കിടയിലുള്ള പ്രദേശത്ത് സ്ഥിതി ചെയ്യുന്ന % ന് ~2.1 Å എന്ന മൂർച്ചയുള്ള കൊടുമുടിയുണ്ട്, ഇത് Ru-Ni coordination44, 45. ഡാറ്റ ഫിറ്റിംഗ് ഫലങ്ങൾ EXAFS (സപ്ലിമെൻ്ററി ടേബിൾ 5, സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രങ്ങൾ 25-28) Ru-Ni പാത്ത്‌വേയ്ക്ക് 5.4 ൻ്റെ ഏകോപന സംഖ്യ (CN) ഉണ്ടെന്ന് കാണിക്കുന്നു, അതേസമയം 0.4 wt-ൽ Ru-Ru, Ru-O കോർഡിനേഷൻ ഇല്ല.% RuNi സാമ്പിൾ.പ്രധാന Ru ആറ്റങ്ങൾ ആറ്റോമികമായി ചിതറിക്കിടക്കുന്നതും നിയാൽ ചുറ്റപ്പെട്ടതും ഒരു മോണോ ആറ്റോമിക് അലോയ് രൂപപ്പെടുന്നതും ഇത് സ്ഥിരീകരിക്കുന്നു.Ru-Ru കോർഡിനേഷൻ്റെ ഏറ്റവും ഉയർന്ന തീവ്രത (~2.4 Å) 0.6 wt എന്ന സാമ്പിളിൽ ദൃശ്യമാകുന്നു എന്നത് ശ്രദ്ധിക്കേണ്ടതാണ്.% RuNi, സാമ്പിളിൽ 2 wt വർദ്ധിപ്പിച്ചു.% RuNi.പ്രത്യേകിച്ചും, EXAFS കർവ് ഫിറ്റിംഗ് കാണിക്കുന്നത് Ru-Ru കോർഡിനേഷൻ നമ്പറുകൾ 0 (0.4 wt.% RuNi) ൽ നിന്ന് 2.2 (0.6 wt.% RuNi) ആയി യഥാക്രമം 6.7 (2 wt.% .% RuNi) ആയി വർദ്ധിച്ചു. , Ru ലോഡ് കൂടുന്നതിനനുസരിച്ച് Ru ആറ്റങ്ങൾ ക്രമേണ കൂടിച്ചേരുന്നുവെന്ന് സൂചിപ്പിക്കുന്നു.Ru സ്പീഷിസുകളുടെ ഏകോപന പരിതസ്ഥിതി പഠിക്കാൻ Ru K-edge XAFS സിഗ്നലുകളുടെ K2-ഭാരമുള്ള തരംഗ രൂപമാറ്റം (WT) കൂടുതൽ ഉപയോഗിച്ചു.അത്തിപ്പഴത്തിൽ കാണിച്ചിരിക്കുന്നതുപോലെ.4e, Ru foil lobes at 2.3 Å, 9.7 Å-1 Ru-Ru സംഭാവനയെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു.RuNi 0.4 wt അടങ്ങിയ സാമ്പിളിൽ.% (ചിത്രം 4f) കെ = 9.7 Å-1, 5.3 Å-1 എന്നിവയിൽ ലോബുകളില്ല, Ru ആറ്റങ്ങളും O ആറ്റങ്ങളും (ചിത്രം 4g) ഉള്ള Ru ൻ്റെ സെൻട്രൽ ബോണ്ട് ഒഴികെ;Ru-Ni 2.1 Å, 7.1 Å-1-ൽ നിരീക്ഷിക്കപ്പെടുന്നു, ഇത് SAA യുടെ രൂപീകരണം തെളിയിക്കുന്നു.കൂടാതെ, വ്യത്യസ്ത സാമ്പിളുകൾക്കായുള്ള Ni യുടെ K-എഡ്ജിലുള്ള EXAFS സ്പെക്ട്രയിൽ കാര്യമായ വ്യത്യാസങ്ങളൊന്നും കാണിക്കുന്നില്ല (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം. 29), Ni- യുടെ ഏകോപന ഘടന ഉപരിതല Ru ആറ്റങ്ങളാൽ സ്വാധീനിക്കപ്പെടുന്നില്ല എന്ന് സൂചിപ്പിക്കുന്നു.ചുരുക്കത്തിൽ, AC-HAADF-STEM, സിറ്റു CO-DRIFTS, സിറ്റു XAFS പരീക്ഷണങ്ങൾ എന്നിവയിലെ ഫലങ്ങൾ RuNi SAA കാറ്റലിസ്റ്റുകളുടെ വിജയകരമായ തയ്യാറെടുപ്പും Ni NP-കളിലെ Ru കണങ്ങളുടെ പരിണാമവും ഏക ആറ്റങ്ങളിൽ നിന്ന് Ru മൾട്ടിമറുകളിലേക്കുള്ള പരിണാമവും സ്ഥിരീകരിച്ചു. Ru ലോഡ്.കൂടാതെ, ഉപയോഗിച്ച RuNi SAA കാറ്റലിസ്റ്റുകളുടെ HAADF-STEM ഇമേജുകളും (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം. 30), EXAFS സ്പെക്ട്രയും (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം. 31) 5 സൈക്കിളുകൾക്ക് ശേഷവും Ru ആറ്റങ്ങളുടെ വ്യാപന നിലയും ഏകോപന ഘടനയും ഗണ്യമായി മാറിയിട്ടില്ലെന്ന് തെളിയിക്കുന്നു. സ്ഥിരതയുള്ള RuNi SAA കാറ്റലിസ്റ്റ്.
H2-TPD അളവുകൾ വിവിധ ഉൽപ്രേരകങ്ങളിൽ ഹൈഡ്രജൻ്റെ ഡിസോസിയേറ്റീവ് അഡ്സോർപ്ഷൻ പഠിക്കാൻ നടത്തി, ഈ എല്ലാ കാറ്റലിസ്റ്റുകൾക്കും ~ 100 ഡിഗ്രി സെൽഷ്യസിൽ ഡിസോർപ്ഷൻ പീക്ക് ഉള്ള ശക്തമായ H2 ഡിസോസിയേഷൻ ശേഷി ഉണ്ടെന്ന് ഫലങ്ങൾ കാണിച്ചു (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം. 32).ക്വാണ്ടിറ്റേറ്റീവ് വിശകലനത്തിൻ്റെ ഫലങ്ങൾ (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം. 33) പ്രതിപ്രവർത്തനവും ഹൈഡ്രജൻ ഡിസോർപ്ഷൻ്റെ അളവും തമ്മിൽ വ്യക്തമായ രേഖീയ ബന്ധം കാണിച്ചില്ല.കൂടാതെ, ഞങ്ങൾ D2 ഐസോടോപ്പുകൾ ഉപയോഗിച്ച് പരീക്ഷണങ്ങൾ നടത്തുകയും 1.31 (TOFH/TOFD) (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം 34) ൻ്റെ ഒരു കൈനറ്റിക് ഐസോടോപ്പ് ഇഫക്റ്റ് (KIE) മൂല്യം നേടുകയും ചെയ്തു, H2 ൻ്റെ സജീവമാക്കലും വിഘടിപ്പിക്കലും പ്രധാനമാണ് എന്നാൽ നിരക്ക് പരിമിതപ്പെടുത്തുന്ന ഘട്ടങ്ങളല്ല.RuNi SAA-യിലെ ഹൈഡ്രജൻ്റെ അഡ്‌സോർപ്‌ഷനും ഡിസോസിയേഷൻ സ്വഭാവവും മെറ്റാലിക് നിയിൽ മാത്രം കൂടുതൽ അന്വേഷിക്കാൻ DFT കണക്കുകൂട്ടലുകൾ നടത്തി (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം 35).RuNi SAA സാമ്പിളുകൾക്കായി, H2 തന്മാത്രകൾ -0.76 eV ൻ്റെ അഡ്‌സോർപ്ഷൻ എനർജി ഉള്ള ഒറ്റ Ru ആറ്റങ്ങളേക്കാൾ കെമിസോർബ് ചെയ്യുന്നു.തുടർന്ന്, Ru-Ni RuNi SAA യുടെ പൊള്ളയായ സ്ഥലങ്ങളിൽ ഹൈഡ്രജൻ രണ്ട് സജീവ H ആറ്റങ്ങളായി വിഘടിക്കുന്നു, 0.02 eV ൻ്റെ ഊർജ്ജ തടസ്സത്തെ മറികടക്കുന്നു.Ru സൈറ്റുകൾക്ക് പുറമേ, Ru-നോട് ചേർന്നുള്ള Ni ആറ്റങ്ങളുടെ മുകളിലെ സൈറ്റുകളിലും H2 തന്മാത്രകൾ രസതന്ത്രം ചെയ്യാവുന്നതാണ് (അഡ്സോർപ്ഷൻ എനർജി: -0.38 eV) തുടർന്ന് Ru-Ni, Ni-Ni പൊള്ളയായ സൈറ്റുകളിൽ രണ്ട് Hs ആയി വിഘടിപ്പിക്കാം.ആറ്റോമിക് ബാരിയർ 0.06 eV.നേരെമറിച്ച്, Ni(111) ഉപരിതലത്തിൽ H2 തന്മാത്രകളുടെ ആഗിരണം ചെയ്യുന്നതിനും വിഘടിപ്പിക്കുന്നതിനുമുള്ള ഊർജ്ജ തടസ്സങ്ങൾ യഥാക്രമം -0.40 eV, 0.09 eV എന്നിവയാണ്.വളരെ കുറഞ്ഞ ഊർജ്ജ തടസ്സവും നിസ്സാരമായ വ്യത്യാസങ്ങളും സൂചിപ്പിക്കുന്നത്, നി, റൂണി സർഫക്റ്റൻ്റുകളുടെ (നി-സൈറ്റ് അല്ലെങ്കിൽ റു-സൈറ്റ്) ഉപരിതലത്തിൽ H2 എളുപ്പത്തിൽ വിഘടിക്കുന്നു, ഇത് അതിൻ്റെ കാറ്റലറ്റിക് പ്രവർത്തനത്തെ ബാധിക്കുന്ന ഒരു പ്രധാന ഘടകമല്ല.
സബ്‌സ്‌ട്രേറ്റുകളുടെ സെലക്ടീവ് ഹൈഡ്രജനേഷനായി ചില ഫങ്ഷണൽ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ സജീവമായ അഡ്‌സോർപ്‌ഷൻ നിർണായകമാണ്.അതിനാൽ, RuNi SAA(111) ഉപരിതലത്തിൽ 4-NS അഡ്‌സോർപ്‌ഷൻ്റെയും സജീവ സൈറ്റുകളുടെയും സാധ്യമായ കോൺഫിഗറേഷനുകൾ അന്വേഷിക്കാൻ ഞങ്ങൾ DFT കണക്കുകൂട്ടലുകൾ നടത്തി, ഒപ്റ്റിമൈസേഷൻ ഫലങ്ങൾ അനുബന്ധ ചിത്രം 36-ൽ കാണിച്ചിരിക്കുന്നു. സമാന്തരമായി തോന്നുന്ന കോൺഫിഗറേഷൻ (ചിത്രം 5a, അനുബന്ധ ചിത്രം. 36e), ഇതിൽ N ആറ്റങ്ങൾ Ru-Ni പൊള്ളയായ സൈറ്റുകളിൽ സ്ഥിതിചെയ്യുന്നു, കൂടാതെ രണ്ട് O ആറ്റങ്ങൾ Ru-Ni ഇൻ്റർഫേസുമായി ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്നത് ഏറ്റവും കുറഞ്ഞ അഡോർപ്ഷൻ എനർജി ലെവൽ (-3.14 eV) കാണിക്കുന്നു.ലംബവും മറ്റ് സമാന്തരവുമായ കോൺഫിഗറേഷനുകളുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ ഇത് തെർമോഡൈനാമിക് ആയി കൂടുതൽ അനുകൂലമായ അഡോർപ്ഷൻ വ്യവസ്ഥയെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം. 36a-d).കൂടാതെ, RuNi SAA (111)-ൽ 4-HC യുടെ ആഗിരണം ചെയ്ത ശേഷം, നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പിലെ N-O1 (L(N-O1)) ബോണ്ടിൻ്റെ ദൈർഘ്യം 1.330 Å (ചിത്രം 5a) ആയി വർദ്ധിച്ചു, ഇത് വളരെ കൂടുതലാണ്. വാതകത്തിൻ്റെ നീളം 4- NS (1.244 Å) (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം. 37), Ni (111) ന് L (N-O1) (1.315 Å) കവിയുന്നു.RuNi PAA യുടെ ഉപരിതലത്തിലുള്ള N-O1 ബോണ്ടുകളുടെ സജീവമായ അഡ്‌സോർപ്ഷൻ പ്രാരംഭ Ni (111) മായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ ഗണ്യമായി വർദ്ധിപ്പിച്ചതായി ഇത് സൂചിപ്പിക്കുന്നു.
Ni(111), RuNi SAA(111) (Eads) പ്രതലങ്ങളിൽ (വശവും മുകളിലും ഉള്ള കാഴ്ചകൾ) 4-HC യുടെ ഒരു അഡോർപ്ഷൻ കോൺഫിഗറേഷനുകൾ.റു - വയലറ്റ്, നി - പച്ച, സി - ഓറഞ്ച്, ഒ - ചുവപ്പ്, എൻ - നീല, എച്ച് - വെള്ള.b മോണോമെറ്റാലിക് സർഫാക്റ്റൻ്റുകളായ Ni, Ru, RuNi (0.4 wt. %), 2 wt എന്നിവയിൽ വാതകവും രസതന്ത്രവും 4-HC യുടെ സിറ്റുവിലെ FT-IR സ്പെക്ട്ര.യഥാക്രമം % RuNi.c സിറ്റു XANES-ലും 4-NS അഡ്‌സോർപ്‌ഷനിലും (RuNi SAA–4NS) ഹൈഡ്രജനേഷൻ ഘട്ടങ്ങളിലും (RuNi SAA–4NS–H2) സ്പെക്‌ട്രാൻസ്‌ഫോർമേഷൻ സമയത്ത് 0.4 wt % RuNi PAA യുടെ Ru K-എഡ്ജിൽ d-phase-corrected Fourier EXAFS-ലും നോർമലൈസ് ചെയ്‌തു. ;...ഇ RuNi SAA (111) ൻ്റെ പ്രാരംഭ ഉപരിതലത്തിൻ്റെ പ്രൊജക്ഷൻ ഡെൻസിറ്റി ഓഫ് സ്റ്റേറ്റുകൾ (PDOS), വാതകമായ 4-NS-ൽ N-O1, RuNi SAA (111)-ൽ 4-NS എന്നിവയെ ആഗിരണം ചെയ്യുന്നു."au" എന്നാൽ ഏകപക്ഷീയമായ യൂണിറ്റുകൾ എന്നാണ്.
4-NS-ൻ്റെ അഡ്‌സോർപ്‌ഷൻ സ്വഭാവം കൂടുതൽ പരിശോധിക്കുന്നതിനായി, Ni monometallic, Ru മോണോമെറ്റാലിക്, 0.4 wt% RuNi (SAA), 2 wt% RuNi കാറ്റലിസ്റ്റുകൾ (ചിത്രം 5b) എന്നിവയിൽ സിറ്റുവിലെ FT-IR അളവുകൾ നടത്തി.വാതകമായ 4-NS-ൻ്റെ FT-IR സ്പെക്ട്രം 1603, 1528, 1356 cm–1 എന്നീ മൂന്ന് സ്വഭാവ ശിഖരങ്ങൾ പ്രദർശിപ്പിച്ചു, അവ ν(C=C), νas(NO2), νs(NO2)46,47, എന്നിവയ്ക്ക് നിയോഗിക്കപ്പെട്ടു. 48.മോണോമെറ്റാലിക് Ni യുടെ സാന്നിധ്യത്തിൽ, മൂന്ന് ബാൻഡുകളുടെയും ചുവപ്പ് ഷിഫ്റ്റുകൾ നിരീക്ഷിക്കപ്പെടുന്നു: v(C=C) (1595 cm–1), νas(NO2) (1520 cm–1), νs(NO2) (1351 cm–1) ., ഇത് Ni ഉപരിതലത്തിൽ C=C, -NO2 ഗ്രൂപ്പുകളുടെ കെമിസോർപ്ഷൻ സൂചിപ്പിക്കുന്നു (മിക്കവാറും, സമാന്തര അഡോർപ്ഷൻ്റെ കോൺഫിഗറേഷനിൽ).മോണോമെറ്റാലിക് Ru ൻ്റെ സാമ്പിളിനായി, മോണോമെറ്റാലിക് നിയുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ ഈ മൂന്ന് ബാൻഡുകളുടെ (യഥാക്രമം 1591, 1514, 1348 സെൻ്റീമീറ്റർ-1) റെഡ് ഷിഫ്റ്റുകൾ കണ്ടെത്തി, ഇത് നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പുകളുടെയും Ru-യിലെ С=С ബോണ്ടുകളുടെയും അൽപ്പം മെച്ചപ്പെടുത്തിയ ആഗിരണം സൂചിപ്പിക്കുന്നു.0.4 wt ൻ്റെ കാര്യത്തിൽ.% RuNi (SAA), ν(C=C) ബാൻഡ് 1596 cm–1 ൽ കേന്ദ്രീകരിച്ചിരിക്കുന്നു, ഇത് മോണോമെറ്റാലിക് Ni ബാൻഡിനോട് (1595 cm–1) വളരെ അടുത്താണ്, വിനൈൽ ഗ്രൂപ്പുകൾ RuNi-യിൽ Ni യെ ആഗിരണം ചെയ്യുന്ന പ്രവണത കാണിക്കുന്നു. SAA സൈറ്റുകൾ.കൂടാതെ, മോണോമെറ്റാലിക് കാറ്റലിസ്റ്റിൽ നിന്ന് വ്യത്യസ്തമായി, νs(NO2) ബാൻഡിൻ്റെ (1347 cm-1) ആപേക്ഷിക തീവ്രത 0.4 wt.% RuNi ( SAA) ലെ νas(NO2) ബാൻഡിനേക്കാൾ (1512 cm-1) വളരെ ദുർബലമാണ്. ), മുൻ പഠനങ്ങൾ പ്രകാരം നൈട്രോസോ ഇൻ്റർമീഡിയറ്റ് രൂപീകരിക്കുന്നതിന് -NO2-ലേക്കുള്ള NO ബോണ്ടിൻ്റെ പിളർപ്പുമായി ഇത് ബന്ധപ്പെട്ടിരിക്കുന്നു49,50.2 wt.% എന്ന RuNi ഉള്ളടക്കമുള്ള സാമ്പിളിലും സമാനമായ ഒരു പ്രതിഭാസം നിരീക്ഷിക്കപ്പെട്ടു.PAA RuNi-യിലെ ബൈമെറ്റാലിക് കേന്ദ്രങ്ങളുടെ സിനർജസ്റ്റിക് പ്രഭാവം നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ ധ്രുവീകരണത്തെയും വിഘടനത്തെയും പ്രോത്സാഹിപ്പിക്കുന്നുവെന്ന് മുകളിലുള്ള ഫലങ്ങൾ സ്ഥിരീകരിക്കുന്നു, ഇത് DFT കണക്കുകൂട്ടലുകൾ വഴി ലഭിച്ച ഒപ്റ്റിമൽ അഡോർപ്ഷൻ കോൺഫിഗറേഷനുമായി നല്ല യോജിപ്പിലാണ്.
4-NS അഡ്‌സോർപ്ഷനിലും കാറ്റലറ്റിക് റിയാക്ഷനിലും RuNi SAA-യുടെ ഇലക്ട്രോണിക് ഘടനയുടെയും ഏകോപന നിലയുടെയും ചലനാത്മക പരിണാമം പഠിക്കാൻ XAFS സ്പെക്ട്രോസ്കോപ്പി ഇൻ സിറ്റുവിൽ നടത്തി.Ru (ചിത്രം 5c) ൻ്റെ K-എഡ്ജ് XANES സ്പെക്ട്രത്തിൽ നിന്ന് കാണാൻ കഴിയുന്നതുപോലെ, 4-HC, 0.4 wt.% RuNi PAA, ആഗിരണത്തിൻ്റെ അഗ്രം ഉയർന്ന ഊർജ്ജത്തിലേക്ക് ഗണ്യമായി മാറുന്നു, ഇത് വൈറ്റ് ലൈനിൻ്റെ തീവ്രതയിൽ വർദ്ധനവുണ്ടാക്കുന്നു, Ru സ്പീഷീസ് ഭാഗിക ഓക്സിഡേഷൻ Ru- ൽ നിന്ന് 4-NS ലേക്കുള്ള ഇലക്ട്രോൺ കൈമാറ്റം മൂലം സംഭവിക്കുന്നുവെന്ന് സൂചിപ്പിക്കുന്നു.കൂടാതെ, അഡ്‌സോർബ്ഡ് 4-എൻഎസ് RuNi SAA (ചിത്രം 5d) ൻ്റെ ഘട്ടം-തിരുത്തൽ ഫോറിയർ ട്രാൻസ്ഫോം EXAFS സ്പെക്‌ട്രം ~1.7 Å, ~3.2 Å എന്നിവയിലെ സിഗ്നലുകളുടെ വ്യക്തമായ മെച്ചപ്പെടുത്തൽ കാണിക്കുന്നു, ഇത് Ru-O കോർഡിനേഷൻ്റെ രൂപീകരണവുമായി ബന്ധപ്പെട്ടിരിക്കുന്നു.0.4 wt% RuNi SAA യുടെ XANES, EXAFS സ്പെക്ട്രകൾ 30 മിനിറ്റ് ഹൈഡ്രജൻ വാതകം കുത്തിവച്ചതിന് ശേഷം അവയുടെ യഥാർത്ഥ അവസ്ഥയിലേക്ക് മടങ്ങി.ഇലക്ട്രോണിക് ഇടപെടലുകളെ അടിസ്ഥാനമാക്കി Ru-O ബോണ്ടുകൾ വഴി Ru സൈറ്റുകളിൽ നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പുകൾ ആഗിരണം ചെയ്യപ്പെടുന്നുവെന്ന് ഈ പ്രതിഭാസങ്ങൾ സൂചിപ്പിക്കുന്നു.Ni-K എഡ്ജ് ഇൻ സിറ്റുവിലെ XAFS സ്പെക്ട്രയെ സംബന്ധിച്ചിടത്തോളം (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം 38), പ്രകടമായ മാറ്റങ്ങളൊന്നും നിരീക്ഷിക്കപ്പെട്ടില്ല, ഇത് Ni ആറ്റങ്ങളെ ഉപരിതല Ni കണങ്ങളിൽ ബൾക്ക് ഘട്ടത്തിൽ നേർപ്പിച്ചതിൻ്റെ ഫലമാകാം.RuNi SAA (ചിത്രം 5e) യുടെ പ്രവചിക്കപ്പെട്ട സംസ്ഥാനങ്ങളുടെ സാന്ദ്രത (PDOS) കാണിക്കുന്നത്, ഫെമി ലെവലിന് മുകളിലുള്ള നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പിൻ്റെ ആളൊഴിഞ്ഞ അവസ്ഥ, ആഡ്സോർബഡ് അവസ്ഥയിൽ ഫെമി ലെവലിന് താഴെയായി വിശാലമാവുകയും ചലിക്കുകയും ചെയ്യുന്നു, ഇത് d- ൽ നിന്നുള്ള ഇലക്ട്രോണുകളെ അധികമായി സൂചിപ്പിക്കുന്നു. RuNi SAA-ൻ്റെ അവസ്ഥ -NO2-ൽ ആളില്ലാത്ത അവസ്ഥയിലേക്കുള്ള പരിവർത്തനം.ചാർജ് സാന്ദ്രത വ്യത്യാസം (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം. 39), ബാഡർ ചാർജ് വിശകലനം (സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം. 40) കാണിക്കുന്നത് RuNi SAA (111) യുടെ ഉപരിതലത്തിൽ ആഗിരണം ചെയ്തതിന് ശേഷം 4-NS ൻ്റെ സംയോജിത ഇലക്ട്രോൺ സാന്ദ്രത അടിഞ്ഞു കൂടുന്നു എന്നാണ്.കൂടാതെ, Ru-Ni ഇൻ്റർഫേസിലെ ഇലക്ട്രോൺ കൈമാറ്റം കാരണം 4-NS-ലെ വിനൈൽ ഗ്രൂപ്പുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ -NO2 ചാർജ് സാന്ദ്രത ഗണ്യമായി വർദ്ധിച്ചു, ഇത് നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പിലെ NO ബോണ്ടിൻ്റെ പ്രത്യേക സജീവമാക്കൽ സൂചിപ്പിക്കുന്നു.
കാറ്റലിസ്റ്റ് സാമ്പിളുകളിലെ 4-എൻഎസ് ഹൈഡ്രജനേഷൻ പ്രതിപ്രവർത്തനത്തിൻ്റെ ഉത്തേജക പ്രക്രിയ നിരീക്ഷിക്കാൻ സിറ്റുവിലെ FT-IR നടത്തി (ചിത്രം 6).പ്രാരംഭ നിക്കൽ കാറ്റലിസ്റ്റിന് (ചിത്രം 6a), 12 മിനിറ്റ് H2 കടന്നുപോകുമ്പോൾ നൈട്രോ (1520, 1351 cm-1), C=C (1595 cm-1) എന്നീ ബാൻഡുകളുടെ സാന്ദ്രതയിൽ നേരിയ കുറവ് മാത്രമേ ഉണ്ടായിട്ടുള്ളൂ. ആക്ടിവേഷൻ NO2, C=C എന്നിവ ദുർബലമാണെന്ന് സൂചിപ്പിക്കുന്നു.മോണോമെറ്റാലിക് Ru (ചിത്രം 6b) യുടെ സാന്നിധ്യത്തിൽ, ν(C=C) ബാൻഡ് (1591 cm-1 ൽ) 0-12 മിനിറ്റിനുള്ളിൽ അതിവേഗം ചുരുങ്ങുന്നു, അതേസമയം νs(NO2), νas(NO2) ബാൻഡുകൾ ശക്തമായി കുറയുന്നു. .സാവധാനം ഇത് ഹൈഡ്രജനേഷനായി വിനൈൽ ഗ്രൂപ്പിൻ്റെ മുൻഗണനാപരമായ സജീവമാക്കൽ സൂചിപ്പിക്കുന്നു, ഇത് 4-നൈട്രോഎഥിൽബെൻസീൻ (4-NE) രൂപീകരണത്തിലേക്ക് നയിക്കുന്നു.0.4 wt ൻ്റെ കാര്യത്തിൽ.% RuNi (SAA) (ചിത്രം 6c), νs(NO2) ബാൻഡ് (1347 cm–1) ഹൈഡ്രജൻ്റെ വരവോടെ അതിവേഗം അപ്രത്യക്ഷമാകുന്നു, ഒപ്പം ν(N=O ) യുടെ ക്രമാനുഗതമായ ക്ഷയവും;1629 cm-1 കേന്ദ്രീകൃതമായ ഒരു പുതിയ ബാൻഡും നിരീക്ഷിക്കപ്പെട്ടു, NH ൻ്റെ വളയുന്ന വൈബ്രേഷനുകളാണ് ഇതിന് കാരണം.കൂടാതെ, ν(C=C) (1596 cm–1) എന്നതിനായുള്ള ബാൻഡ് 12 മിനിറ്റിന് ശേഷം നേരിയ കുറവ് കാണിക്കുന്നു.ഈ ചലനാത്മകമായ മാറ്റം 4-അമിനോസ്റ്റൈറിനുനേരെയുള്ള തനതായ കീമോസെലക്റ്റിവിറ്റിയെ അടിസ്ഥാനമാക്കി -NO2 മുതൽ -NH2 വരെയുള്ള ധ്രുവീകരണവും ഹൈഡ്രജനേഷനും 0.4 wt% RuNi (SAA) സ്ഥിരീകരിക്കുന്നു.2 wt സാമ്പിളിനായി.% RuNi (ചിത്രം 6d), δ(NH) ന് ആട്രിബ്യൂട്ട് ചെയ്ത 1628 cm–1 ലെ ഒരു പുതിയ ബാൻഡ് പ്രത്യക്ഷപ്പെടുന്നതിന് പുറമേ, നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പിൻ്റെ (1514) ബാൻഡ് വർദ്ധിക്കുന്നതിനനുസരിച്ച് ν(C=C) ബാൻഡ് പ്രധാനമായും കുറയുകയും അപ്രത്യക്ഷമാവുകയും ചെയ്യുന്നു. കൂടാതെ 1348 സെ.മീ–1).2 wt.% RuNi കാറ്റലിസ്റ്റിൽ 4-NE, 4-AE എന്നിവയുടെ രൂപീകരണവുമായി പൊരുത്തപ്പെടുന്ന യഥാക്രമം Ru-Ru, Ru-Ni ഇൻ്റർഫെയ്‌ഷ്യൽ സെൻ്ററുകളുടെ സാന്നിധ്യം കാരണം C=C, -NO2 എന്നിവ ഫലപ്രദമായി സജീവമായതായി ഇത് സൂചിപ്പിക്കുന്നു.
1700–1240 സെൻ്റിമീറ്ററിൽ H2 ഫ്ലോയിൽ മോണോമെറ്റാലിക് Ni, b മോണോമെറ്റാലിക് Ru, c 0.4 wt% RuNi SAA, d 2 wt% RuNi എന്നിവയുടെ സാന്നിധ്യത്തിൽ 4-NS ഹൈഡ്രജനേഷൻ്റെ സിറ്റുവിലെ FT-IR സ്പെക്ട്ര- റേഞ്ച് 1 ആയി രേഖപ്പെടുത്തി. യഥാക്രമം 0, 3, 6, 9, 12 മിനിറ്റുകൾക്ക് ശേഷമുള്ള പ്രതികരണ വാതകം."au" എന്നാൽ ഏകപക്ഷീയമായ യൂണിറ്റുകൾ എന്നാണ്.e Ni(111), f RuNi SAA(111) പ്രതലങ്ങളിൽ 4-NS ആയി C=C ഹൈഡ്രജനേഷനും NO ശിഥിലീകരണത്തിനുമുള്ള സാധ്യതയുള്ള ഊർജ്ജ വിതരണങ്ങളും അനുബന്ധ ഒപ്റ്റിമൈസ് ചെയ്ത ഘടനകളും.റു - വയലറ്റ്, നി - പച്ച, സി - ഓറഞ്ച്, ഒ - ചുവപ്പ്, എൻ - നീല, എച്ച് - വെള്ള."പരസ്യങ്ങൾ", "IS", "TS", "FS" എന്നിവ യഥാക്രമം അഡോർപ്ഷൻ അവസ്ഥ, പ്രാരംഭ അവസ്ഥ, പരിവർത്തന നില, അവസാന നില എന്നിവയെ പ്രതിനിധീകരിക്കുന്നു.
Ni(111), RuNi SAA(111) ലേക്ക് 4-NS പരിവർത്തനത്തിനുള്ള സാധ്യതയുള്ള വഴികൾ, C=C ഹൈഡ്രജനേഷൻ, NO ബോണ്ട് ക്ലീവേജ് എന്നിവ ഉൾപ്പെടെ, 4-NS-ൻ്റെ നിർണായക പങ്ക് കൂടുതൽ വ്യക്തമാക്കുന്നതിന് DFT കണക്കുകൂട്ടലുകൾ പരിശോധിച്ചു.4-AS ടാർഗെറ്റുകൾ നിർമ്മിക്കുന്നതിനുള്ള Ru-Ni ഇൻ്റർഫേസിൻ്റെ വിഭാഗങ്ങൾ.Ni(111) ഉപരിതലത്തിന് (ചിത്രം. 6e), വിനൈൽ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ NO ശിഥിലീകരണത്തിനും ഹൈഡ്രജനേഷനുമുള്ള ഊർജ്ജ തടസ്സങ്ങൾ യഥാക്രമം 0.74 ഉം 0.72 eV ഉം ആണ്, ഇത് 4-HC ലെ നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ കീമോസെലക്ടീവ് ഹൈഡ്രജനേഷൻ ആണെന്ന് സൂചിപ്പിക്കുന്നു. അനുകൂലമല്ലാത്ത.മോണോമെറ്റാലിക് നിക്കൽ പ്രതലങ്ങൾക്ക്.നേരെമറിച്ച്, NO ഡിസോസിയേഷൻ്റെ ഊർജ്ജ തടസ്സം RuNi SAA (111) യേക്കാൾ 0.46 eV കൂടുതലാണ്, ഇത് C=C ബോണ്ട് ഹൈഡ്രജനേഷൻ (0.76 eV) എന്നതിനേക്കാൾ വളരെ കുറവാണ് (ചിത്രം 6f).Ru-Ni ഇൻ്റർഫെയ്‌ഷ്യൽ സെൻ്ററുകൾ നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പുകളിലെ NO ശിഥിലീകരണത്തിനുള്ള ഊർജ്ജ തടസ്സം ഫലപ്രദമായി കുറയ്ക്കുന്നു, ഇത് RuNi സർഫാക്റ്റൻ്റ് പ്രതലത്തിലെ C=C ഗ്രൂപ്പുകളെ അപേക്ഷിച്ച് നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ തെർമോഡൈനാമിക്ക് അഭികാമ്യമായ കുറവിന് കാരണമാകുന്നു, ഇത് പരീക്ഷണ ഫലങ്ങളുമായി യോജിക്കുന്നു.
RuNi SAA-യിലെ 4-NS ഹൈഡ്രജനേഷൻ്റെ പ്രതിപ്രവർത്തന സംവിധാനവും കണക്കാക്കിയ ഊർജ്ജ കർവുകളും DFT കണക്കുകൂട്ടലുകളെ അടിസ്ഥാനമാക്കി (ചിത്രം 7) അന്വേഷിച്ചു, പ്രധാന ഘട്ടങ്ങളുടെ വിശദമായ അഡോർപ്ഷൻ കോൺഫിഗറേഷൻ സപ്ലിമെൻ്ററി ചിത്രം 41-ൽ കാണിച്ചിരിക്കുന്നു. കണക്കുകൂട്ടൽ പ്രോഗ്രാം ഒപ്റ്റിമൈസ് ചെയ്യുന്നതിന്, ജല തന്മാത്രകൾക്കുള്ള ഊർജ്ജം ഉൽപ്പാദിപ്പിക്കുന്ന തടസ്സങ്ങൾ കണക്കുകൂട്ടലിൽ നിന്ന് ഒഴിവാക്കപ്പെട്ടു.പ്ലേറ്റ് മോഡലുകൾ9,17.അത്തിപ്പഴത്തിൽ കാണിച്ചിരിക്കുന്നതുപോലെ.7, 4-NS തന്മാത്രകൾ ആദ്യം RuNi സർഫാക്റ്റൻ്റിൽ സമാന്തരമായി ആഗിരണം ചെയ്യപ്പെടുന്നു, കൂടാതെ നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പിലെ രണ്ട് O ആറ്റങ്ങൾ Ru-Ni ഇൻ്റർഫേഷ്യൽ കേന്ദ്രങ്ങളുമായി ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്നു (S0; ഘട്ടം I).തുടർന്ന്, Ru സൈറ്റിൽ ഘടിപ്പിച്ചിട്ടുള്ള NO ബോണ്ട് തകർന്നു, ഇത് Ru-Ni ഇൻ്റർഫേസ് സൈറ്റിൽ ഒരു നൈട്രോസോ ഇൻ്റർമീഡിയറ്റും (C8H7NO*) ശൂന്യമായ Ni സൈറ്റിൽ O* (TS1 വഴി S0 → S1; എനർജി വഴിയും) രൂപപ്പെടുന്നതോടൊപ്പം ഉണ്ടാകുന്നു. തടസ്സം: 0.46 eV, രണ്ടാം ഘട്ടം ).O* റാഡിക്കലുകളെ 0.99 eV (S1 → S2) എക്സോതെർം ഉള്ള H2O തന്മാത്രകൾ രൂപപ്പെടുത്തുന്നതിന് സജീവമായ H ആറ്റങ്ങളാൽ ഹൈഡ്രജൻ ചെയ്യുന്നു.C8H7NO* ഇൻ്റർമീഡിയറ്റിൻ്റെ ഹൈഡ്രജനേഷനായുള്ള ഊർജ്ജ തടസ്സങ്ങൾ (സപ്ലിമെൻ്ററി ഫിഗർ 42, 43) സൂചിപ്പിക്കുന്നത്, പൊള്ളയായ Ru-Ni സൈറ്റുകളിൽ നിന്നുള്ള റിയാക്ടീവ് H ആറ്റങ്ങൾ N ആറ്റങ്ങളെക്കാൾ മുൻഗണനയായി O ആറ്റങ്ങളെ ആക്രമിക്കുന്നു, C8H7NOH* (S2 → S4; ഊർജ്ജ തടസ്സം; 8TS2; ഊർജ്ജ തടസ്സം. eV, ഘട്ടം III).C8H7NOH* ലെ N ആറ്റങ്ങൾ 1.03 eV തടസ്സം (S4→S6; സ്റ്റെപ്പ് IV) കടന്ന് C8H7NHOH* രൂപീകരിക്കാൻ ഹൈഡ്രജൻ ചെയ്തു, ഇത് മുഴുവൻ പ്രതിപ്രവർത്തനത്തിൻ്റെയും നിർവചിക്കുന്ന ഘട്ടമാണ്.അടുത്തതായി, C8H7NHOH*-ലെ N-OH ബോണ്ട് Ru-Ni ഇൻ്റർഫേസിൽ തകർന്നു (S6 → S7; ഊർജ്ജ തടസ്സം: 0.59 eV; ഘട്ടം V), അതിനുശേഷം OH* എച്ച്ഒ ആയി ഹൈഡ്രജൻ ചെയ്തു (S7 → S8; എക്സോതെർം: 0.31 eV ) അതിനുശേഷം, C8H7NH* ലെ Ru-Ni പൊള്ളയായ സൈറ്റുകളുടെ N ആറ്റങ്ങൾ 0.69 eV (S8 → S10; ഘട്ടം VI) ഊർജ്ജ തടസ്സമുള്ള C8H7NH2* (4-AS) രൂപീകരിക്കാൻ അധികമായി ഹൈഡ്രജൻ ചെയ്തു.ഒടുവിൽ, 4-AS, HO തന്മാത്രകൾ RuNi-PAA ഉപരിതലത്തിൽ നിന്ന് നിർജ്ജലീകരിക്കപ്പെട്ടു, ഉൽപ്രേരകം അതിൻ്റെ യഥാർത്ഥ അവസ്ഥയിലേക്ക് മടങ്ങി (ഘട്ടം VII).RuNi SAA-യിലെ ഹോസ്റ്റ് ഡോപ്പിംഗിൻ്റെ സമന്വയ ഫലത്തോടൊപ്പമുള്ള സിംഗിൾ Ru ആറ്റങ്ങളും Ni സബ്‌സ്‌ട്രേറ്റുകളും തമ്മിലുള്ള ഈ സവിശേഷ ഇൻ്റർഫേഷ്യൽ ഘടന, 4-NS ഹൈഡ്രജനേഷൻ്റെ മികച്ച പ്രവർത്തനത്തിനും കീമോസെലക്റ്റിവിറ്റിക്കും കാരണമാകുന്നു.
അരി.4. RuNi PAA ഉപരിതലത്തിൽ NS മുതൽ 4-AS വരെയുള്ള ഹൈഡ്രജനേഷൻ പ്രതിപ്രവർത്തനത്തിൻ്റെ മെക്കാനിസത്തിൻ്റെ സ്കീമാറ്റിക് ഡയഗ്രം.റു - വയലറ്റ്, നി - പച്ച, സി - ഓറഞ്ച്, ഒ - ചുവപ്പ്, എൻ - നീല, എച്ച് - വെള്ള.DFT യുടെ അടിസ്ഥാനത്തിൽ കണക്കാക്കിയ RuNi SAA(111) ഉപരിതലത്തിൽ 4-NS ഹൈഡ്രജനേഷൻ്റെ സാധ്യതയുള്ള ഊർജ്ജത്തിൻ്റെ വിതരണം ഇൻസെറ്റ് കാണിക്കുന്നു.“S0″ പ്രാരംഭ അവസ്ഥയെ പ്രതിനിധീകരിക്കുന്നു, കൂടാതെ “S1-S10″ അഡോർപ്ഷൻ അവസ്ഥകളുടെ ഒരു ശ്രേണിയെ പ്രതിനിധീകരിക്കുന്നു."TS" എന്നത് പരിവർത്തന അവസ്ഥയെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു.ബ്രാക്കറ്റുകളിലെ സംഖ്യകൾ പ്രധാന ഘട്ടങ്ങളുടെ ഊർജ്ജ തടസ്സങ്ങളെ പ്രതിനിധീകരിക്കുന്നു, ശേഷിക്കുന്ന സംഖ്യകൾ അനുബന്ധ ഇടനിലകളുടെ അഡോർപ്ഷൻ ഊർജ്ജങ്ങളെ പ്രതിനിധീകരിക്കുന്നു.
അങ്ങനെ, LDH മുൻഗാമികളിൽ നിന്ന് ലഭിച്ച RuCl3, Ni NP-കൾ തമ്മിലുള്ള ഇലക്ട്രോസബ്സ്റ്റിറ്റ്യൂഷൻ റിയാക്ഷൻ ഉപയോഗിച്ച് RuNi SAA കാറ്റലിസ്റ്റുകൾ ലഭിച്ചു.മുമ്പ് റിപ്പോർട്ട് ചെയ്ത മോണോമെറ്റാലിക് Ru, Ni, മറ്റ് വൈവിധ്യമാർന്ന കാറ്റലിസ്റ്റുകളുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ, തത്ഫലമായുണ്ടാകുന്ന RuNi SAA 4-NS കീമോസെലക്റ്റീവ് ഹൈഡ്രജനേഷനായി മികച്ച കാറ്റലറ്റിക് കാര്യക്ഷമത കാണിച്ചു (4-AS വിളവ്: >99%; TOF മൂല്യം: 4293 h-1).AC-HAADF-STEM, സിറ്റു കോ-ഡ്രിഫ്റ്റ്‌സ്, XAFS എന്നിവയുൾപ്പെടെയുള്ള സംയോജിത സ്വഭാവം, Ru ആറ്റങ്ങൾ Ni NP-കളിൽ Ru-Ni ബോണ്ടുകൾ വഴി ഒരു ആറ്റം തലത്തിൽ നിശ്ചലമാക്കിയതായി സ്ഥിരീകരിച്ചു, ഇത് Ni- ൽ നിന്ന് Ru-ലേക്കുള്ള ഇലക്‌ട്രോൺ കൈമാറ്റത്തോടൊപ്പം ഉണ്ടായിരുന്നു.XAFS, FT-IR പരീക്ഷണങ്ങൾ, DFT കണക്കുകൂട്ടലുകൾ എന്നിവയിൽ Ru-Ni ഇൻ്റർഫേസ് സൈറ്റ് നൈട്രോ ഗ്രൂപ്പിലെ NO ബോണ്ടിൻ്റെ മുൻഗണന സജീവമാക്കുന്നതിനുള്ള ഒരു ആന്തരിക സജീവ സൈറ്റായി വർത്തിക്കുന്നതായി കാണിച്ചു.Ru ഉം സമീപമുള്ള Ni സൈറ്റുകളും തമ്മിലുള്ള സമന്വയം ഇൻ്റർമീഡിയറ്റ് ആക്റ്റിവേഷനും ഹൈഡ്രജനേഷനും സുഗമമാക്കുന്നു, അതുവഴി കാറ്റലറ്റിക് കാര്യക്ഷമത വളരെയധികം മെച്ചപ്പെടുത്തുന്നു.ഈ കൃതി ദ്വിമുഖ സജീവ സൈറ്റുകളും ആറ്റോമിക് തലത്തിൽ SAA യുടെ കാറ്റലറ്റിക് സ്വഭാവവും തമ്മിലുള്ള ബന്ധത്തെക്കുറിച്ചുള്ള ഉൾക്കാഴ്ച നൽകുന്നു, ആവശ്യമുള്ള സെലക്റ്റിവിറ്റിയുള്ള മറ്റ് ടു-വേ കാറ്റലിസ്റ്റുകളുടെ യുക്തിസഹമായ രൂപകൽപ്പനയ്ക്ക് വഴിയൊരുക്കുന്നു.
പരീക്ഷണത്തിൽ ഉപയോഗിച്ച അനലിറ്റിക്കൽ റിയാഗൻ്റുകൾ സിഗ്മ ആൽഡ്രിച്ചിൽ നിന്ന് വാങ്ങിയതാണ്: Al2(SO4)3 18H2O, സോഡിയം ടാർട്രേറ്റ്, CO(NH2)2, NH4NO3, Ni(NO3)2 6H2O, RuCl3, എത്തനോൾ, 4-നൈട്രോസ്റ്റൈറീൻ (4- NS) , 4-അമിനോസ്റ്റൈറീൻ, 4-നൈട്രോഎഥിൽബെൻസീൻ, 4-അമിനോഎഥിൽബെൻസീൻ, നൈട്രോസ്റ്റൈറൈൻ.എല്ലാ പരീക്ഷണങ്ങളിലും ശുദ്ധീകരിച്ച വെള്ളം ഉപയോഗിച്ചു.
ഹൈറാർക്കിക്കൽ NiAl LDH-കൾ സിറ്റു വളർച്ചയിൽ മുൻഗാമികളായി സമന്വയിപ്പിക്കപ്പെട്ടു.ആദ്യം, യൂറിയ (3.36 ഗ്രാം), Al2(SO4)3·18H2O (9.33 ഗ്രാം), സോഡിയം ടാർട്രേറ്റ് (0.32 ഗ്രാം) എന്നിവ ഡീയോണൈസ്ഡ് വെള്ളത്തിൽ (140 മില്ലി) ലയിപ്പിച്ചു.തത്ഫലമായുണ്ടാകുന്ന പരിഹാരം ടെഫ്ലോൺ പൂശിയ ഓട്ടോക്ലേവിലേക്ക് മാറ്റുകയും 170 ° C വരെ 3 മണിക്കൂർ ചൂടാക്കുകയും ചെയ്തു.തത്ഫലമായുണ്ടാകുന്ന അവശിഷ്ടം വാറ്റിയെടുത്ത വെള്ളത്തിൽ കഴുകി നന്നായി ഉണക്കി, അതിനുശേഷം രൂപരഹിതമായ Al2O3 ലഭിക്കുന്നതിന് 500 ° C (2 ° C മിനിറ്റ്-1; 4 മണിക്കൂർ) കണക്കാക്കി.തുടർന്ന് Al2O3 (0.2 g), Ni(NO3)2 6H2O (5.8 g), NH4NO3 (9.6 g) എന്നിവ ശുദ്ധീകരിച്ച വെള്ളത്തിൽ (200 ml) വിതറുകയും 1 mol l -1 അമോണിയ വെള്ളം ചേർത്ത് pH ~6.5 ആയി ക്രമീകരിക്കുകയും ചെയ്തു..NiAl-LDH ലഭിക്കുന്നതിന് സസ്‌പെൻഷൻ ഒരു ഫ്ലാസ്കിലേക്ക് മാറ്റുകയും 90 ഡിഗ്രി സെൽഷ്യസിൽ 48 മണിക്കൂർ സൂക്ഷിക്കുകയും ചെയ്തു.തുടർന്ന് NiAl-LDH പൗഡർ (0.3 ഗ്രാം) H2/N2 (10/90, v/v; 35 ml min–1) എന്ന സ്ട്രീമിൽ 500 ഡിഗ്രി സെൽഷ്യസിൽ 4 മണിക്കൂർ (താപന നിരക്ക്: 2°C മിനിറ്റ് -1) കുറച്ചു. ).രൂപരഹിതമായ Al2O3-ൽ നിക്ഷേപിച്ചിരിക്കുന്ന മോണോമെറ്റാലിക് നിക്കലിൻ്റെ (Ni/Al2O3) സാമ്പിളുകൾ തയ്യാറാക്കൽ.RuNi യുടെ നിക്ഷേപിച്ച ബൈമെറ്റാലിക് സാമ്പിളുകൾ ഇലക്‌ട്രോഡിസ്‌പ്ലേസ്‌മെൻ്റ് രീതി ഉപയോഗിച്ച് സമന്വയിപ്പിച്ചു.സാധാരണഗതിയിൽ, Ni/Al2O3 (0.2 ഗ്രാം) ൻ്റെ ഒരു പുതിയ സാമ്പിൾ 30 മില്ലി ശുദ്ധജലത്തിൽ ചിതറിച്ചു, തുടർന്ന് RuCl3 (0.07 mmol l-1) ലായനി പതുക്കെ ചേർത്ത് N2 അന്തരീക്ഷത്തിൻ്റെ സംരക്ഷണത്തിൽ 60 മിനിറ്റ് ശക്തമായി ഇളക്കി. .തത്ഫലമായുണ്ടാകുന്ന അവശിഷ്ടം സെൻട്രിഫ്യൂജ് ചെയ്യുകയും ശുദ്ധജലം ഉപയോഗിച്ച് കഴുകുകയും 50 ഡിഗ്രി സെൽഷ്യസിൽ ഒരു വാക്വം ഓവനിൽ 24 മണിക്കൂർ ഉണക്കുകയും 0.1% RuNi അടങ്ങിയ ഒരു സാമ്പിൾ നേടുകയും ചെയ്തു.കാറ്റലറ്റിക് മൂല്യനിർണ്ണയത്തിന് മുമ്പ്, പുതുതായി സമന്വയിപ്പിച്ച സാമ്പിളുകൾ പ്രാഥമികമായി H2/N2 ഫ്ലോയിൽ (10/90, v/v) 300 ഡിഗ്രി സെൽഷ്യസിൽ (ചൂടാക്കൽ നിരക്ക്: 2 ° C മിനിറ്റ്-1) 1 മണിക്കൂർ കുറയ്ക്കുകയും തുടർന്ന് ചൂടാക്കുകയും ചെയ്തു. N2 ഊഷ്മാവിൽ തണുപ്പിക്കുക.റഫറൻസിനായി: Ru/Al2O3 ഉള്ളടക്കം 0.4% ഉം 2% പിണ്ഡവും ഉള്ള സാമ്പിളുകൾ, യഥാർത്ഥ Ru ഉള്ളടക്കം 0.36% പിണ്ഡം, 2.3% പിണ്ഡം എന്നിവ ഉപയോഗിച്ച്, മഴമൂലം മഴമൂലം തയ്യാറാക്കി 300 °C-ൽ ചൂടാക്കി (H2/ ഉപഭോഗം N2 : 10/90, v/v, ചൂടാക്കൽ നിരക്ക്: 2 °C മിനിറ്റ്-1) 3 മണിക്കൂർ.
ഒരു Cu Kα റേഡിയേഷൻ ഉറവിടം (40 kV, 40 mA) ഉള്ള ഒരു ബ്രൂക്കർ DAVINCI D8 ADVANCE ഡിഫ്രാക്റ്റോമീറ്ററിൽ എക്സ്-റേ ഡിഫ്രാക്ഷൻ (XRD) പരീക്ഷണങ്ങൾ നടത്തി.വിവിധ സാമ്പിളുകളിലെ മൂലകങ്ങളുടെ യഥാർത്ഥ ബാഹുല്യം നിർണ്ണയിക്കാൻ ഒരു ഷിമാഡ്‌സു ICPS-7500 ഇൻഡക്‌റ്റീവ് കപ്പൾഡ് പ്ലാസ്മ അറ്റോമിക് എമിഷൻ സ്പെക്‌ട്രോമീറ്റർ (ICP-AES) ഉപയോഗിച്ചു.Zeiss Supra 55 ഇലക്ട്രോൺ മൈക്രോസ്കോപ്പ് ഉപയോഗിച്ചാണ് സ്കാനിംഗ് ഇലക്ട്രോൺ മൈക്രോസ്കോപ്പി (SEM) ചിത്രങ്ങൾ പകർത്തിയത്.മൈക്രോമെറിറ്റിക്‌സ് ASAP 2020 ഉപകരണത്തിൽ N2 അഡ്‌സോർപ്‌ഷൻ-ഡിസോർപ്ഷൻ പരീക്ഷണങ്ങൾ നടത്തി, ബ്രൂണൗർ-എംമെറ്റ്-ടെല്ലർ (ബിഇടി) മൾട്ടിപോയിൻ്റ് രീതി ഉപയോഗിച്ച് നിർദ്ദിഷ്ട ഉപരിതല വിസ്തീർണ്ണം കണക്കാക്കി.ട്രാൻസ്മിഷൻ ഇലക്ട്രോൺ മൈക്രോസ്കോപ്പി (TEM) സ്വഭാവസവിശേഷതകൾ ഒരു JEOL JEM-2010 ഹൈ-റെസല്യൂഷൻ ട്രാൻസ്മിഷൻ ഇലക്ട്രോൺ മൈക്രോസ്കോപ്പിൽ നടത്തി.ഹൈ ആംഗിൾ അബെറേഷൻ കറക്റ്റഡ് സ്കാനിംഗ് സ്കാനിംഗ് ഇലക്ട്രോൺ മൈക്രോസ്കോപ്പ് ഡാർക്ക് ഫീൽഡ് (AC-HAADF) - STEM, FEI ടൈറ്റൻ ക്യൂബ് Themis G2 300 ഉള്ള സ്ഫെറിക്കൽ അബെറേഷൻ കറക്റ്ററും എനർജി ഡിസ്പേഴ്സീവ് എക്സ്-റേ സ്പെക്ട്രോസ്കോപ്പി (EDS) സിസ്റ്റവും JEOL JEM-ARM20 മാപ്പിംഗ് അളവുകളും. .ചൈനയിലെ ഇൻസ്റ്റിറ്റ്യൂട്ട് ഓഫ് ഹൈ എനർജി ഫിസിക്‌സിൻ്റെ (IHEP) ബീജിംഗ് സിൻക്രോട്രോൺ റേഡിയേഷൻ ഫെസിലിറ്റിയുടെ (BSRF) 1W1B, 1W2B ചാനലുകളിലാണ് Ru, Ni K-എഡ്ജ് എന്നിവയുടെ സിറ്റു കെ എഡ്ജിലുള്ള ഫൈൻ സ്ട്രക്ചർ എക്സ്-റേ അബ്സോർപ്ഷൻ സ്പെക്ട്രോസ്കോപ്പി (XAFS) അളക്കുന്നത്. .അക്കാദമി ഓഫ് സയൻസസ് (KAN).പൾസ്ഡ് CO കെമിസോർപ്ഷനും താപനില-പ്രോഗ്രാംഡ് ഹൈഡ്രജൻ ഡിസോർപ്ഷനും (H2-TPD) പരീക്ഷണങ്ങൾ ഒരു താപ ചാലകത ഡിറ്റക്ടർ (TCD) ഉപയോഗിച്ച് ഒരു Micromeritics Autochem II 2920 ഉപകരണത്തിൽ നടത്തി.പരിഷ്‌ക്കരിച്ച സിറ്റു റിയാക്ഷൻ സെല്ലും ഉയർന്ന സെൻസിറ്റീവ് എംസിടി ഡിറ്റക്ടറും ഘടിപ്പിച്ച ബ്രൂക്കർ ടെൻസർ II ഇൻഫ്രാറെഡ് സ്പെക്‌ട്രോമീറ്ററിലാണ് ഇൻ സിറ്റു ഡ്രിഫ്റ്റ്, എഫ്‌ടി-ഐആർ പരീക്ഷണങ്ങൾ നടത്തിയത്.വിശദമായ സ്വഭാവരൂപീകരണ രീതികൾ അനുബന്ധ വിവരങ്ങളിൽ വിവരിച്ചിരിക്കുന്നു.
ആദ്യം, സബ്‌സ്‌ട്രേറ്റ് (4-എൻഎസ്, 1 എംഎംഎൽ), ലായകവും (എഥനോൾ, 8 മില്ലി), കാറ്റലിസ്റ്റും (0.02 ഗ്രാം) 25 മില്ലി സ്റ്റെയിൻലെസ് സ്റ്റീൽ ഓട്ടോക്ലേവിൽ ശ്രദ്ധാപൂർവ്വം ചേർത്തു.പിന്നീട് 2.0 MPa (>99.999%) ഹൈഡ്രജൻ ഉപയോഗിച്ച് റിയാക്റ്റർ പൂർണ്ണമായി ശുദ്ധീകരിക്കപ്പെട്ടു, തുടർന്ന് H2 ഉപയോഗിച്ച് 1.0 MPa വരെ പ്രഷറൈസ് ചെയ്യുകയും സീൽ ചെയ്യുകയും ചെയ്തു.700 ആർപിഎം സ്ഥിരമായ ഇളകുന്ന വേഗതയിൽ 60 ഡിഗ്രി സെൽഷ്യസിൽ പ്രതികരണം നടത്തി.പ്രതികരണത്തിന് ശേഷം, തത്ഫലമായുണ്ടാകുന്ന ഉൽപ്പന്നങ്ങൾ GC-MS തിരിച്ചറിയുകയും GSBP-INOWAX കാപ്പിലറി കോളവും (30 m×0.25 mm×0.25 mm) FID ഡിറ്റക്ടറും ഉള്ള Shimadzu GC-2014C ഗ്യാസ് ക്രോമാറ്റോഗ്രാഫി സിസ്റ്റം ഉപയോഗിച്ച് അളവ് വിശകലനം ചെയ്യുകയും ചെയ്തു.4-നൈട്രോസ്റ്റൈറൈൻ പരിവർത്തനവും ഉൽപ്പന്ന സെലക്റ്റിവിറ്റിയും ഇനിപ്പറയുന്ന രീതിയിൽ നിർണ്ണയിച്ചു:
കുറഞ്ഞ 4-NS പരിവർത്തനത്തെ (~15%) അടിസ്ഥാനമാക്കി മണിക്കൂറിൽ (mol4-NS mol-1 h-1) ഓരോ മോൾ മെറ്റൽ സൈറ്റുകളിലും mol 4-NS പരിവർത്തനം ചെയ്യുന്നതായി വിറ്റുവരവ് ആവൃത്തി (TOF) മൂല്യങ്ങൾ കണക്കാക്കുന്നു.Ru നോഡുകളുടെ എണ്ണം, Ru-Ni ഇൻ്റർഫേസ് നോഡുകൾ, ഉപരിതല ലോഹ ആറ്റങ്ങളുടെ ആകെ എണ്ണം.റീസൈക്ലബിലിറ്റി ടെസ്റ്റിനായി, പ്രതിപ്രവർത്തനത്തിന് ശേഷം സെൻട്രിഫ്യൂഗേഷൻ വഴി കാറ്റലിസ്റ്റ് ശേഖരിക്കുകയും എത്തനോൾ ഉപയോഗിച്ച് മൂന്ന് തവണ കഴുകുകയും തുടർന്ന് അടുത്ത കാറ്റലറ്റിക് സൈക്കിളിനായി ഓട്ടോക്ലേവിൽ വീണ്ടും അവതരിപ്പിക്കുകയും ചെയ്തു.
എല്ലാ ഡെൻസിറ്റി ഫങ്ഷണൽ തിയറി (DFT) കണക്കുകൂട്ടലുകളും വിയന്ന ab initio സിമുലേഷൻ പാക്കേജ് (VASP 5.4.1) ഉപയോഗിച്ചാണ് നടത്തിയത്.ഇലക്ട്രോൺ എക്സ്ചേഞ്ച്, കോറിലേഷൻ അവസ്ഥകൾ എന്നിവ വിവരിക്കാൻ സാമാന്യവൽക്കരിച്ച ഗ്രേഡിയൻ്റ് പ്രോക്സിമേഷൻ (GGA) PBE ഫംഗ്ഷൻ ഉപയോഗിക്കുന്നു.ആറ്റോമിക് ന്യൂക്ലിയസ്സുകളും ഇലക്ട്രോണുകളും തമ്മിലുള്ള പ്രതിപ്രവർത്തനം വിവരിക്കാൻ പ്രൊജക്ടർ ഓഗ്മെൻ്റഡ് വേവ് (PAW) രീതി ഉപയോഗിക്കുന്നു.ഗ്രിം ഡിഎഫ്ടി-ഡി3 രീതി, അടിവസ്ത്രവും ഇൻ്റർഫേസും തമ്മിലുള്ള വാൻ ഡെർ വാൽസ് ഇടപെടലുകളുടെ ഫലത്തെ വിവരിക്കുന്നു.ഇമേജ് ബൂസ്റ്റ് (CI-NEB), ഡൈമർ രീതികൾ എന്നിവ ഉപയോഗിച്ച് ഇലാസ്റ്റിക് ബാൻഡുകൾ കയറുന്നതിലൂടെ ഊർജ്ജ തടസ്സങ്ങളുടെ കണക്കുകൂട്ടൽ.ആന്ദോളനങ്ങളുടെ ഒരു ഫ്രീക്വൻസി വിശകലനം നടത്തി, ഓരോ പരിവർത്തന അവസ്ഥയിലും ഒരു സാങ്കൽപ്പിക ആവൃത്തിയുടെ സാന്നിധ്യം സ്ഥിരീകരിക്കുന്നു (സപ്ലിമെൻ്ററി കണക്കുകൾ 44-51).കൂടുതൽ വിശദമായ കണക്കുകൂട്ടലുകൾ അധിക വിവരങ്ങളിൽ വിവരിച്ചിരിക്കുന്നു.
ഈ ലേഖനത്തിലെ പ്ലോട്ടുകളെ പിന്തുണയ്ക്കുന്ന പ്രധാന ഡാറ്റ ഉറവിട ഡാറ്റ ഫയലുകളിൽ നൽകിയിരിക്കുന്നു.ഈ പഠനവുമായി ബന്ധപ്പെട്ട മറ്റ് ഡാറ്റ ന്യായമായ അഭ്യർത്ഥന പ്രകാരം ബന്ധപ്പെട്ട എഴുത്തുകാരിൽ നിന്ന് ലഭ്യമാണ്.ഈ ലേഖനം യഥാർത്ഥ ഡാറ്റ നൽകുന്നു.
Korma A., Serna P. പിന്തുണയ്ക്കുന്ന സ്വർണ്ണ കാറ്റലിസ്റ്റുകളുള്ള നൈട്രോ സംയുക്തങ്ങളുടെ കീമോസെലക്ടീവ് ഹൈഡ്രജനേഷൻ.സയൻസ് 313, 332–334 (2006).
ഫോർമെൻ്റി ഡി., ഫെറെറ്റി എഫ്., ഷർനാഗൽ എഫ്.കെ., ബെല്ലർ എം. ത്രീഡി ബേസ് മെറ്റൽ കാറ്റലിസ്റ്റുകൾ ഉപയോഗിച്ച് നൈട്രോ സംയുക്തങ്ങൾ കുറയ്ക്കൽ.രാസവസ്തു.119, 2611–2680 (2019).
ടാൻ, Y. et al.3-നൈട്രോസ്റ്റൈറീൻ്റെ കീമോസെലക്റ്റീവ് ഹൈഡ്രജനേഷൻ്റെ പ്രീകാറ്റലിസ്റ്റുകളായി ZnAl ഹൈഡ്രോടാൽസൈറ്റിൽ Au25 നാനോക്ലസ്റ്ററുകൾ പിന്തുണയ്ക്കുന്നു.ആൻജി.രാസവസ്തു.ആന്തരിക എഡ്.56, 1–6 (2017).
Zhang L, Zhou M, Wang A, Zhang T. പിന്തുണയ്ക്കുന്ന ലോഹ കാറ്റലിസ്റ്റുകളിൽ സെലക്ടീവ് ഹൈഡ്രജനേഷൻ: നാനോകണങ്ങൾ മുതൽ വ്യക്തിഗത ആറ്റങ്ങൾ വരെ.രാസവസ്തു.120, 683–733 (2020).
സൺ, കെ. തുടങ്ങിയവർ.സിയോലൈറ്റിൽ പൊതിഞ്ഞ മോണോ ആറ്റോമിക് റോഡിയം കാറ്റലിസ്റ്റുകൾ: കാര്യക്ഷമമായ ഹൈഡ്രജൻ ഉൽപാദനവും നൈട്രോആരോമാറ്റിക് സംയുക്തങ്ങളുടെ തിരഞ്ഞെടുത്ത കാസ്കേഡ് ഹൈഡ്രജനേഷനും.ആൻജി.രാസവസ്തു.ആന്തരിക എഡ്.58. 18570–18576 (2019).
ടിയാൻ, എസ്.തുടങ്ങിയവർ.സെലക്ടീവ് ഹൈഡ്രജനേഷനും എപ്പോക്‌സിഡേഷനും മികച്ച ഉൽപ്രേരക പ്രകടനമുള്ള ഡയറ്റോമിക് പിടി ഹെറ്ററോജെനിയസ് കാറ്റലിസ്റ്റ്.ദേശീയ കമ്യൂൺ.12, 3181 (2021).
വാങ്, യു.തുടങ്ങിയവർ.നാനോസൈസ്ഡ് ഇരുമ്പ്(III)-OH-പ്ലാറ്റിനം ഇൻ്റർഫേസുകളിൽ നൈട്രോആറനുകളുടെ കീമോസെലക്ടീവ് ഹൈഡ്രജനേഷൻ.ആൻജി.രാസവസ്തു.ആന്തരിക എഡ്.59, 12736–12740 (2020).
വെയ്, എച്ച്. തുടങ്ങിയവർ.ഫങ്ഷണലൈസ്ഡ് നൈട്രോആരോമാറ്റിക് സംയുക്തങ്ങളുടെ കീമോസെലക്റ്റീവ് ഹൈഡ്രജനേഷനായുള്ള പ്ലാറ്റിനം മോണാറ്റോമിക്, സ്യൂഡോമോണോറ്റോമിക് കാറ്റലിസ്റ്റുകളെ FeOx പിന്തുണയ്ക്കുന്നു.ദേശീയ കമ്യൂൺ.5, 5634 (2014).
ഖാൻ, എ. തുടങ്ങിയവർ.4-നൈട്രോഫെനിലാസെറ്റിലീൻ ഹൈഡ്രജനേഷൻ്റെ സെലക്റ്റിവിറ്റി ക്രമീകരിക്കുന്നതിന് തുടർച്ചയായ Pt ആറ്റങ്ങളെ വേർതിരിക്കുന്നതും Pt-Zn ഇൻ്റർമെറ്റാലിക് നാനോപാർട്ടിക്കിളുകളുടെ രൂപീകരണവും.ദേശീയ കമ്യൂൺ.10, 3787 (2019).
വാങ്, കെ. തുടങ്ങിയവർ.CeO2-ൽ പിന്തുണയ്‌ക്കുന്ന മോണാറ്റോമിക് Pt കാറ്റലിസ്റ്റുകളുടെ പാരമ്പര്യേതര വലുപ്പ ആശ്രിതത്വത്തിലേക്ക് ഒരു നോട്ടം.രസതന്ത്രം 6, 752–765 (2020).
ഫെങ് യു തുടങ്ങിയവർ.നന്നായി ട്യൂൺ ചെയ്ത Pd-Cd നാനോക്യൂബുകൾ ഉപയോഗിച്ച് ആവശ്യാനുസരണം അൾട്രാ സെലക്ടീവ് ഹൈഡ്രജനേഷൻ സിസ്റ്റം.ജാം.രാസവസ്തു.സമൂഹം.142, 962–972 (2020).
ഫു, ജെ. തുടങ്ങിയവർ.ഇരട്ട മോണാറ്റോമിക് കാറ്റലിസ്റ്റുകളിൽ മെച്ചപ്പെടുത്തിയ കാറ്റലിസിസിനുള്ള സിനർജസ്റ്റിക് ഇഫക്റ്റുകൾ.കറ്റാലൻ SAU.11, 1952–1961 (2021).
ലിയു, എൽ. et al.പ്രതികരണ സാഹചര്യങ്ങളിൽ വൈവിധ്യമാർന്ന ഒറ്റ ലോഹ ആറ്റങ്ങളുടെയും നാനോക്ലസ്റ്ററുകളുടെയും പരിണാമം നിർണ്ണയിക്കുന്നു: പ്രവർത്തന ഉത്തേജക സൈറ്റുകൾ എന്തൊക്കെയാണ്?കറ്റാലൻ SAU.9, 10626–10639 (2019).
യാങ്, എൻ. തുടങ്ങിയവർ.രൂപരഹിതമായ/ക്രിസ്റ്റലിൻ വൈവിധ്യമാർന്ന പലേഡിയം നാനോഷീറ്റുകൾ: ഒരു കലം സിന്തസിസും ഉയർന്ന സെലക്ടീവ് ഹൈഡ്രജനേഷൻ പ്രതികരണവും.അഡ്വാൻസ്ഡ് അൽമ മെറ്റർ.30, 1803234 (2018).
ഗാവോ, ആർ. തുടങ്ങിയവർ.സ്റ്റെറിക് ഇഫക്റ്റുകളും ഡി-ബാൻഡ് സെൻ്ററുകളും ട്യൂൺ ചെയ്യുന്നതിലൂടെ നിക്കൽ അധിഷ്ഠിത ഹൈഡ്രജനേഷൻ കാറ്റലിസ്റ്റുകളുടെ സെലക്റ്റിവിറ്റിയും പ്രവർത്തനവും തമ്മിലുള്ള ട്രേഡ്-ഓഫ് തകർക്കുന്നു.വിപുലമായ ശാസ്ത്രം.6, 1900054 (2019).
ലീ, എം. തുടങ്ങിയവർ.നൈട്രോആരോമാറ്റിക് സംയുക്തങ്ങളുടെ കീമോസെലക്ടീവ് ഹൈഡ്രജനേഷനായി കോ-എൻസി കാറ്റലിസ്റ്റുകളുടെ സജീവ ഉറവിടം.കറ്റാലൻ SAU.11, 3026–3039 (2021).


പോസ്റ്റ് സമയം: ജനുവരി-31-2023
  • wechat
  • wechat